2,3-Dichlor-5,6-dicyano-1,4-benzochinon
| Strukturformel | |||||||||||||||||||
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| Allgemeines | |||||||||||||||||||
| Name | 2,3-Dichlor-5,6-dicyano-1,4-benzochinon | ||||||||||||||||||
| Andere Namen |
DDQ |
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| Summenformel | C8Cl2N2O2 | ||||||||||||||||||
| CAS-Nummer | 84-58-2 | ||||||||||||||||||
| PubChem | 6775 | ||||||||||||||||||
| Kurzbeschreibung |
gelbes bis oranges Pulver[1] |
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| Eigenschaften | |||||||||||||||||||
| Molare Masse | 227,00 g·mol−1 | ||||||||||||||||||
| Aggregatzustand |
fest |
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| Schmelzpunkt | |||||||||||||||||||
| Löslichkeit | |||||||||||||||||||
| Sicherheitshinweise | |||||||||||||||||||
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| Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen. | |||||||||||||||||||
2,3-Dichlor-5,6-dicyano-1,4-benzochinon (oder DDQ von englisch 2,3-Dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone) ist eine organische Verbindung und findet als oxidatives Reagenz in der Organischen Chemie seine Anwendung. DDQ wird zur oxidativen Dehydrogenierung von Alkoholen[2], Phenolen[3] und steroiden Ketonen[4] angewandt. Auch in der Schutzgruppentechnik wird DDQ in der Spaltung von p-Methoxy- und 3,4-Dimethoxybenzylethern benutzt.[5] DDQ wird in Wasser zersetzt, ist jedoch stabil in Gegenwart wässriger Mineralsäuren.
Inhaltsverzeichnis |
[Bearbeiten] Synthese
Im Jahr 1906 wurde von Johannes Thiele und Fritz Günther ein Reaktionssequenz aus Cyanierung, Chlorierung von 1,4-Benzochinon publiziert.[6] Eine einstufige Reaktion zur Synthese von DDQ wurde 1965 von Derek Walker und Thomas D. Waugh ausgehend von 2,3-Dicyanohydrochinon berichtet.[2]
[Bearbeiten] Stabilität
DDQ wird von Wasser unter Abspaltung der sehr giftigen Blausäure (HCN) hydrolysiert. Niedrige Temperaturen und eine schwach saure Umgebung erhöhen die Stabilität.
[Bearbeiten] Verwendung
DDQ ist ein Reagenz, welches zur Oxidation und als Radikalakzeptor seine Anwendung besitzt.
[Bearbeiten] Reaktionen
[Bearbeiten] Dehydrogenierung
DDQ kann zur Dehydrierung von α,β-ungesättigten Carbonylverbindungen, wie am Beispiel eines Stereoids gezeigt, verwendet werden.
[Bearbeiten] Aromatisierung
Bei Anwesentheit von Säuren wird bei der Dehydrierung aromatisierte Steroide erhalten.[7]
[Bearbeiten] Oxidative Kupplungsreaktionen
DDQ kann auch für oxidative Kupplungen verwendet werden.[8]
[Bearbeiten] Einzelnachweise
- ↑ a b c d e f g Datenblatt 2,3-Dichlor-5,6-dicyano-1,4-benzochinon bei Acros, abgerufen am 1. Januar 2012.
- ↑ a b Braude. E.A,, Linstead, R. P., and Wooldridge, K. R. H.: Hydrogen Transfer. 9. The selective dehydrogenation of unsaturated alcohols by high-potential quinones. In: Journal of the American Chemical Society. August 1956, S. 3070–3074. doi:10.1039/JR9560003070.
- ↑ Becker. H.D,: Quinone Dehydrogenation .I. Oxidation Of Monohydric Phenols. In: Journal of Organic Chemistry. 30, Nr. 4, 1965, S. 982–989. doi:10.1021/jo01015a006.
- ↑ A.B. Turner, H.J Ringold: Applications of high-potential quinones. Part I. The mechanism of dehydrogenation of steroidal ketones by 2,3-dichloro-5,6-dicyanobenzoquinone. In: Journal of the Chemical Society. 1967, S. 1720–1730. doi:10.1039/J39670001720.
- ↑ Yuji Oikawa, Tadao Yoshioka, Osamu Yonemitsu: „Specific removal of o-methoxybenzyl protection by DDQ oxidation“, in: Tetrahedron Lett., 1982, 23, S. 885–888; doi:10.1016/S0040-4039(00)86974-9.
- ↑ Johannes Thiele, Fritz Günther: Ueber Abkömmlinge des Dicyanhydrochinons, in: Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1906, Volume 349, Issue 1, S. 45–66; doi:10.1002/jlac.19063490103.
- ↑ Brown.W, Turner. AB: Application of High-potential Quinones. 7. Synthesis of steroidal phenanthrenes by double methyl migration. In: J. Chem. Soc. C.. Nr. 14, 1971, S. 2566–2572. doi:10.1039/J39710002566.
- ↑ YH.Zhang, CJ. Li, and Wooldridge, K. R. H.: DDQ-Mediated Direct Cross-Dehydrogenative-Coupling (CDC) between Benzyl Ethers and Simple Ketones. In: Journal of the American Chemical Society. 128, Nr. 13, 2006, S. 4242–4243. doi:10.1021/ja060050p.
