MoOPH
| Strukturformel | |||||||
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| Allgemeines | |||||||
| Name | MoOPH | ||||||
| Andere Namen |
Oxodiperoxymolybdän-pyridin-hexamethylphosphoramid | ||||||
| Summenformel | C11H23MoN3O6P | ||||||
| Externe Identifikatoren/Datenbanken | |||||||
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| Eigenschaften | |||||||
| Molare Masse | 324,29 g·mol−1 | ||||||
| Aggregatzustand |
fest | ||||||
| Schmelzpunkt | |||||||
| Sicherheitshinweise | |||||||
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| Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen. | |||||||
MoOPH (oder Oxodiperoxymolybdän-pyridin-hexamethylphosphorsäuretriamid) ist ein Molybdänkomplex der von Edwin Vedejs als Reagenz für die Organische Synthese vorgestellt wurde. Der Komplex dient zur Oxidation von Carbanionen.
Anwendung[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]
MoOPH ist ein Oxidationsmittel für Carbanionen wie z. B. Enolationen. Im gezeigten Beispiel wird mit Hilfe von Lithiumdiisopropylamid (LDA) ein Enolation erzeugt und durch Umsetzung mit MoOPH zum α-Hydroxyketon (Acyloin) hydroxyliert:[3]
Da das als Ligand verwendete Hexamethylphosphorsäuretriamid (HMPT) als carcinogen eingestuft ist, wurde ein gesundheitlich unbedenklicheres Analogon mit dem Liganden Dimethylpropylenharnstoff (DMPU) eingeführt, das sogenannte MoOPD (Oxodiperoxymolybdän-pyridin-dimethylpropylenharnstoff).[4]
Darstellung[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]
MoOPH wird in einer drei Synthesestufen umfassenden Reaktionsfolge hergestellt. Zunächst wird das Molybdän(VI)-oxid zum Diperoxid oxidiert und mit Hexamethylphosphorsäuretriamid (HMPT) zum Hydrato-Komplex umgesetzt. Ein Trocknungsschritt entfernt das Wasser als Liganden. Der so erhaltene Komplex wird mit Pyridin zum MoOPH umgesetzt, welches als gelbes Pulver erhalten wird.[1]
![{\displaystyle \mathrm {MoO_{3}{\xrightarrow[{2.HMPT}]{1.H_{2}O_{2}}}MoO_{5}(H_{2}O)[(Me_{2}N)_{3}PO]} }](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/5f51685e29576da508b2f3dd23b7ea3339dbaf7e)
![{\displaystyle \mathrm {{\xrightarrow {0.2Torr}}MoO_{5}[(Me_{2}N)_{3}PO]} }](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/c6aa416fbd401ad14ed89c91020610455282cd43)
} }](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/30ea57401f1b8513c66c4e69d49f270ffd6339a2)
Literatur[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]
- Bang-Chi Chen, Ping Zhou, Franklin A. Davis, Engelbert Cianek: "α-Hydroxylation of Enolates and Silyl Enol Ethers", In: Organic Reaktions, Wiley 2004 doi:10.1002/0471264180.or062.01.
Einzelnachweise[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]
- ↑ a b Edwin Vedejs, S. Larsen: Hydroxylation of Enolates with Oxodiperoxymolybdenum(Pyridine)(Hexamethylphosphoric Triamide), MoO5·Py·HMPA(MoOPH): 3-Hydroxy-1,7,7-Trimethylbicyclo[2.2.1]Heptan-2-one In: Organic Syntheses. 64, 1986, S. 127, doi:10.15227/orgsyn.064.0127; Coll. Vol. 7, 1990, S. 277 (PDF).
- ↑ Dieser Stoff wurde in Bezug auf seine Gefährlichkeit entweder noch nicht eingestuft oder eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.
- ↑ Dietrich Spitzner, Kai Oesterreich: "Anionically Induced Domino Reactions − Synthesis of a Norpatchoulenol-Type Terpene", in: European Journal of Organic Chemistry, 2001, 10, 1883–1886 doi:10.1002/1099-0690(200105)2001:10<1883::AID-EJOC1883>3.0.CO;2-M
- ↑ J.C. Anderson, S.C. Smith: in Synlett 1990, 107–108.