Ultramarin

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Dieser Artikel erläutert Ultramarin als Pigmente und Farben. Der gleichnamige Yachthafen am Bodensee ist unter Ultramarin (Marina) zu finden. Für weitere Bedeutungen siehe Ultramarine.
Ultramarinblau
(Farbcode: #120a8f)

Ultramarin (lat. ultramarinus für "überseeisch; über das Meer") ist eine Sammelbezeichnung für anorganische Pigmente unterschiedlicher Farbe, aber verwandter chemischer Struktur. Sie sind sehr lichtecht. Die Mineralien wurden früher „über das Meer“ nach Europa importiert, daher der Name. Besonders wichtig war das Pigment „Ultramarinblau“. Häufig wird der Begriff „Ultramarinblau“ (fälschlich) mit „Ultramarin“ gleichgesetzt. Abweichend handelt es sich bei Ultramarin yellow um einen anderen Namen für das gelbe Salz Bariumchromat, das auch als Pigment eingesetzt wird.

Ultramarinblau[Bearbeiten]

Farbton und Begriffe[Bearbeiten]

Ultramarin deckt einen breiten Farbtonbereich von rosa und violett bis blau und grün ab. Zwar sind die Grüntöne nur schwach in der Farbstärke und sind deshalb keine kommerziellen Produkte mehr. Dagegen werden Ultramarinviolett wegen ihrer hohen Beständigkeit zum Nuancieren von Weiß und besonders zum Überfärben von Gelbschattierungen in klaren Kunststoffen genutzt. Wichtig ist auch der Einsatz in Künstlerfarben und Kosmetika.[1]

Das Mineral lapis lazuli ultramarine und daraus das Farbmittel Ultramarinblau waren wegen der Beständigkeit schon im Mittelalter wichtig und kostbar. Lapislazuli wird in China, Persien und Tibet gefunden und kam im Mittelalter aus Afghanistan, zweifellos über Venedig, nach Europa. So auch der Name azurro ultramarine: das Blau von jenseits des Meeres.[1][2][3] Ultramarinblau ist das älteste und brillanteste Blaupigment. [4] In der Natur ist „flüchtiges“ Blau häufig zu sehen, etwa in Form des blauen Himmels oder des blau schimmernden Wassers. In der Malerei spielt es dadurch eine große Rolle, ein beständiges und werkstofftaugliches blaues Farbmittel ist in der Natur selten. Natürliche Substanzen mit reinem Blauton, die nicht lichtempfindlich sind wie der Farbstoff im Blaukraut oder der Heidelbeere und ohne Grünstich wie beim Grünspan, sind selten.

  • Die Farbvalenz ultramarinblau ist jenes Blau, das am kurzwelligen Ende des Farbspektrums zu sehen ist.
  • Das Pigment Ultramarinblau ist auch bekannt als: Universalblau, Königsblau, Lasurblau und Pfaublau.

Sorteneinteilung[Bearbeiten]

Der Colour Index führt[5] folgende Varietäten des Pigments auf

  • Ultramarinblau als Pigment Blue 29 (77007)[6],
  • Ultramaringrün als Pigment Green 16
  • Ultramarinrot als Pigment Red 259[7]
  • Ultramarinviolett als Pigment Violet 15[8]

RAL-Farbsystem[Bearbeiten]

Im RAL-Farbsystem ist Ultramarinblau als Farbe RAL 5002 definiert. Heute ist es die Farbe des Technischen Hilfswerks und ganz allgemein die Signalfarbe für Hinweise und Schutzpflicht nach DIN 4844.

Natürliches Ultramarinblau[Bearbeiten]

Das Jüngste Gericht, aus dem Stundenbuch des Herzogs von Berry, 1412–1416

Natürliches Ultramarin ist ein Pigment, das aus dem Schmuckstein Lapislazuli gewonnen wird. Das Mineral Lasurit im Gestein Lapislazuli ist ein komplexes schwefelhaltiges Aluminiumsilikat, dieses besitzt die blaue Farbe. Das Gestein ist nur an einer einzigen Fundstelle im Norden Afghanistans in herausragender Qualität - also mit hohem Lasuritanteil - zu finden. Dieser überaus wertvolle Rohstoff kam über den Seeweg nach Zentraleuropa. Aus dem gemahlenen Lapislazuli wurde in verschiedenen Reinigungsverfahren das besonders lichtechte blaue Farbpigment Ultramarinblau gewonnen. Dazu wurde das zu Pulver zermahlene Mineral in ein Gemisch aus Wachs, Harz und Öl gebracht, das man anschließend unter Wasser knetete. Dabei löste sich das blaue Pigment aus der Masse.

Aufgrund des kostbaren und seltenen Ausgangsmaterials war Ultramarin während der Zeit des ausgehenden Mittelalters, der Renaissance und in der frühen Neuzeit ein extrem kostbares Farbpigment, dessen Wert den von purem Gold überstieg. Aufgrund seiner Kostbarkeit konnte es in der Malerei nur sparsam eingesetzt werden und kam vor allem bei bildlichen Darstellungen von Jesus Christus oder der Jungfrau Maria zu Einsatz. Außerdem wurde es in der Buchmalerei verwendet.[9]

Synthetisches Ultramarin[Bearbeiten]

Die Herstellung von künstlichem Ultramarin-Pigment war lange ein sehr komplizierter, aber gewinnbringender Prozess. Ein französischer Ausschuss setzte im Jahre 1824 einen hohen Preis für denjenigen aus, der ein Verfahren zur künstlichen Herstellung von Ultramarinblau entwickeln könnte.

1828 erhielt der Franzose Jean-Baptiste Guimet einen Preis für die künstliche Herstellung von Ultramarin aus Quarz, Kaolin, Soda oder Natriumsulfat, Schwefel und Holzkohle, die ihm zwei Jahre zuvor 1826 gelungen war. Fast gleichzeitig mit Guimet entwickelte Christian Gottlob Gmelin in Tübingen 1828 ein entsprechendes Verfahren.[10]

Im Jahr 1828 erfand Friedrich August Köttig das Meißner Lasursteinblau, eine Variante des künstlichen Ultramarins. Dieses Herstellungsverfahren erlangte 1829 Fabrikationsreife.

1834 gründete Carl Leverkus die erste deutsche Fabrik zur Herstellung künstlichen Ultramarins. 1845 gelang Wilhelm Büchner die Entwicklung einer erheblich vereinfachten Produktionsweise, die zur Gründung seiner Ultramarinfabrik in Pfungstadt führte.

Deckblatt des ersten Reichspatents

1836 begann Johannes Zeltner aus unternehmerischen Interesse, das von Thomas Leykauf und Friedrich Wilhelm Heyne (1804 – 1885) entwickelte Verfahren zur Erzeugung von Ultramarin.[11] zu fördern. 1838 errichtete er an der heutigen Zeltnerstraße in Nürnberg die erste Ultramarinfabrik in Bayern, die Nürnberger Ultramarinfabrik. Zeltner meldete am 2. Juli 1877 sein Verfahren zur Herstellung einer rothen Ultramarinfarbe zum Patent an. Dies war überhaupt das erste Patent in Deutschland.[12]

Herstellung[Bearbeiten]

Folgende Rohmaterialien werden für die Herstellung von synthetischem, reinblauem Ultramarin eingesetzt:

  1. Eisenfreies Kaolin (Al2O3 · 2SiO2 · 2H2O) oder ein anderes reines Tonmineral; bei letzterem sollte aber für ein gutes Resultat das Verhältnis von Kieselsäure (SiO2) zu Aluminiumoxid (Al2O3) dem von Kaolin möglichst gleichen;
  2. kalziniertes (wasserfreies) Natriumsulfat (Na2SO4);
  3. kalziniertes Natriumkarbonat (Waschsoda) (Na2CO3);
  4. Schwefel (pulverisiert) und
  5. Aktivkohlepulver oder Kohle mit einem sehr geringen Ascheanteil, oder Kolophonium.

Um die geringe Säurebeständigkeit zu beheben, wurden säurebeständigere Typen entwickelt, in denen die Pigmentpartikel mit Silikaten oder Kieselsäure beschichtet sind.

Weitere Bearbeitungsprozesse — insbesondere Mahlprozesse — verringern allerdings die Schutzwirkung dieser Beschichtung. Für Kunststoffsysteme und Lacke, die unter sauren Bedingungen verarbeitet werden ist Ultramarin ebenfalls wenig geeignet, da er sich auch in Gegenwart dieser schwachen Säuren mit der Zeit zersetzt.

Kieselsäurearmes Ultramarin[Bearbeiten]

Ein kieselsäurearmes Produkt erhält man durch die Vereinigung eines Gemisches aus weichem Ton, Glaubersalz (Natriumsulfat), Aktivkohle, Soda und Schwefel. Das Produkt ist zunächst weiß, die Farbe schlägt aber rasch nach grün um (Grünes Ultramarin), wenn es nach Zugabe des Schwefels erhitzt wird. Das Gemisch entzündet sich und nach dem Ausbrennen erhält man das gewünschte blaue Pigment.

Kieselsäurereiches Ultramarin[Bearbeiten]

Ein kieselsäurereiches Produkt erhält man im Allgemeinen durch das Erhitzen einer Mischung aus reinem Ton(mineral), sehr feinem weißem Sand, Schwefel und Aktivkohle in einem Muffelofen. Man erhält alsbald ein blaues Produkt, welches jedoch häufig auch einen rötlichen Farbton aufweist. Die verschiedenen Ultramarine – blau, grün, rot bis zu violett (Ultramarinviolett) – werden fein gemahlen und mit Wasser ausgewaschen.

Herstellung aus Zeolith[Bearbeiten]

Anstatt aus Kaolin kann Ultramarin auch bei niedrigeren Temperaturen ab 500 °C aus synthetischem Zeolith A, Soda und Schwefel hergestellt werden.[13][14]

Chemische Struktur und Eigenschaften[Bearbeiten]

Synthetische und natürliche Ultramarine - unabhängig von ihrer Farbe - basieren auf der sehr ähnlichem chemischen Struktur des farblosen Sodalith-Minerals. Dieses Mineral gehört zu den Clathraten, die über ein System von sehr kleinen Hohlräumen (Käfigen) verfügen. Bei Sodalith sind die Hohlräume so klein, dass nur wenige Atome in diese Käfige passen. Die Gitterstruktur wird von Aluminium-, Silizium- und Sauerstoffatomen gebildet und enthält Natriumionen, die die Kanäle „verstopfen“ und Elektroneutralität herstellen.

Bei den Ultramarinen enthalten die Hohlräume einfach negativ geladene Polysulfid-Radikalanionen. Diese „eingesperrten“ Ionen verhalten sich anders als elementarer Schwefel. Sie absorbieren das Licht bestimmter Energie, dies entspricht einer bestimmten Wellenlänge. Sie bilden ein Farbzentrum. Fällt weißes Licht, wie etwa Sonnenlicht auf das Pigment, so fehlt nach der Reflexion durch das Pigment der absorbierte Anteil des Lichts. Der Mensch empfindet nun eine Farbe.

Der Farbton des Pigments hängt von der jeweiligen Struktur und Anzahl der „eingesperrten“ Polysulfidionen ab, im Einzelnen sind es Polysulfid-Radikalionen, das gelbgrüne S2, das blaue S3 und das rote S4.

Eine Besonderheit dieser Ultramarinpigmente ist ihre hohe Farbstabilität. Die freien Polysulfid-Radikalanionen sind an sich nicht stabil gegen Luft. In den „Sodalith-Käfigen“ jedoch sind sie vor chemischen Angriffen (insbesondere durch Sauerstoff) geschützt. Die „Farbzentren“ bleiben dadurch erhalten. Der physikalische Vorgang der Absorption beruht auf Elektronenvorgängen, die hier ohne Einfluss auf die anorganische Matrix sind.

Chemische Formeln[1]

  • C.I. Pigment Blue 29 (77007) mit einer molaren Masse von 916 bis 1026 g/mol
    • Ultramarinblau hell: Na6Al6Si6O24S2
    • Ultramarinblau mittel: Na7Al6Si6O24S3
    • Ultramarinblau dunkel: Na8Al6Si6O24S4
  • C.I. Pigment Violet 15 (77007) mit einer molaren Masse von 874 bis 918 g/mol
    • Ultramarinrosa: H2Na4Al6Si6O24S2
    • Ultramarinrosa: H2Na6Al6Si6O24S2

Weitere Fakten[Bearbeiten]

  • Wilhelm Büchner gelang um 1841 eine Vereinfachung in der Produktion von künstlichen Ultramarin. Das soll er seiner Mutter gegenüber mit Da haben wir die Million! kommentiert haben.
  • Ultramarin findet seine Verwendung in der Zeugdruckerei.
  • Bei der Verwendung von Ultramarin in Ölfarben ist wie bei Erdfarben oder Zinkweiß die Anwendung von Sikkativen nötig um die Trocknung zu beschleunigen.
  • Da Ultramarin – wie Zinnober und Auripigment – ein sulfidhaltiges Pigment ist entsteht beim gleichzeitigen Einsatz mit Bleiweiß eine Alterung der Farbtöne. In Aquarellen und verschiedenen anderen Bindemittel zeigt sich nach geraumer Zeit auf Grund der Bildung von tiefschwarzem Bleisulfid eine Verschwärzung.
  • Ultramarin (1933) ist der Titel einer Erzählung von Malcolm Lowry.
  • Die Flagge von Barbados hat die Tricolore in den Farbtönen ultramarinblau, goldgelb und ultramarinblau.
  • Der Maler und Performance-Künstler Yves Klein hat 1957 sein International Klein Blue (IKB), sein besonderes „Ultramarin-Blau“, patentieren lassen. Er hat mit Hilfe eines „besonderen“ Bindemittels die Leuchtkraft des reinen Pigments auf die Leinwand gebracht. [15]
  • Die Fahrzeuge und Uniformen des Technischen Hilfswerks sind ultramarinblau gefärbt.

Literatur[Bearbeiten]

  • A. Kurella, I. Strauss: Lapislazuli und natürliches Ultramarin. Maltechnik-Restauro, 1983, p. 34-54.
  • S. Muntwyler: Ultramarin. Das Pigment von jenseits der Meere. In C. Cattaneo, S. Muntwyler, M. Rigert, HP Schneider (Ed.): Farbpigmente, Farbstoffe, Farbgeschichten. 2. Auflage, Alata Verlag, Winterthur 2011.

Weblinks[Bearbeiten]

Einzelnachweise[Bearbeiten]

  1. a b c Temple C. Patton: Pigment Handbook. John Wiley Sons, New York/London/Sydney/Toronto 1973, Seite 409 ff.
  2. Ultramarin: ein Pigment - viele Qualitäten
  3. ultramarine (in engl.)
  4. Anorganische Pigmente (PDF; 695 kB)
  5. Eintrag zu Ultramarin-Pigmente. In: Römpp Online. Georg Thieme Verlag, abgerufen am 12. Juni 2014.
  6. Ultramarin blau_mittel
  7. Pigmente Ultramarin rot
  8. Pigmente Ultramarin violett
  9. Ravi Mangla: True Blue: A brief history of ultramarine. the Paris Review, 8. Juni 2015, abgerufen am 13. Juni 2015 (englisch).
  10.  Fritz Seel, Gisela Schäfer, Hans-Joachim Güttler, Georg Simon: Das Geheimnis des Lapis Lazuli. In: Chemie in unserer Zeit. 8, Nr. 3, 1974, ISSN 0009-2851, S. 65-71, doi:10.1002/ciuz.19740080302.
  11. Friedrich Wilhelm Heyne: Abhandlung über die chemisch-technische Bereitung von Ultramarin-Farben nach der Erfindung von Leykauf und Heyne oder über die Wichtigkeit der Blau- und Grün-Ultramarinfabrikation für Wissenschaft, Kunst und Gewerbe. Campe, Nürnberg 1840. Digitalisierte Ausgabe der Universitäts- und Landesbibliothek Düsseldorf.
  12. Pressedienst des Deutschen Patent- und Markenamts: 125 Jahre Deutsches Patent- und Markenamt (Memento vom 7. März 2005 im Internet Archive).
  13.  S. Kowalak et al.: Application of zeolites as matrices for pigments. In: Microporous and Mesoporous Materials. 61, 2003, S. 213-222, doi:10.1016/S1387-1811(03)00370-6.
  14. versuchschemie.de: Ultramarin Synthese - Anleitung zur Ultramarinsynthese aus Zeolith mit einfachen Mitteln
  15. Ingrid Pfeiffer, Carla Orthen: Biografie. In: Oliver Berggruen, Max Hollein, Ingrid Pfeiffer (Hrsg.): Yves Klein. Kunsthalle Schirn, Frankfurt am Main, S. 222 f.