Oxetan-2-one
Oxetan-2-one |
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![]() Oxetan-2-one (allgemeine Formel) (β-Lacton) |
![]() Oxetan-2-on |
![]() Diketen |
Oxetan-2-one sind cyclische Ester (Lactone), die sich von β-Hydroxycarbonsäuren ableiten. Der unsubstituierte Grundkörper dieser Stoffgruppe ist das Oxetan-2-on (Propiolacton) mit der Summenformel C3H4O2.
Oxetan-2-one können auch als α-Oxo-Derivate der Stoffgruppe der Oxetane eingeordnet werden. Das industrielle bedeutendste Oxetan-2-on ist Diketen.
Herstellung
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]Oxetan-2-one besitzen die Grundstruktur der β-Lactone. Sie können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden:
- Wasserabspaltung aus β-Hydroxycarbonsäuren unter Einwirkung von Phenylsulfonylchlorid (PhSO2Cl) in Pyridin.[1]
![Wasserabspaltung](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/a/ae/Beta-Lactone_Synthesis.V1.svg/295px-Beta-Lactone_Synthesis.V1.svg.png)
- Die Umsetzung von Ketenen mit Aldehyden liefert in Gegenwart von Lewis-Säure (z. B. BF3 oder ZnCl2) das entsprechend substituierte Oxetan-2-on,[1] z. B.
![Oxetan-2-on-Synthese](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/b/b1/Oxetan-2-one-Synthesis.V1.svg/350px-Oxetan-2-one-Synthesis.V1.svg.png)
- Diketen entsteht durch die Dimerisierung von Keten:[1]
![Diketen-Herstellung](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/8/83/Diketene-Synthesis.V1.svg/350px-Diketene-Synthesis.V1.svg.png)
Aus Fettsäuren kann über das Carbonsäurechlorid ein alkyliertes Keten hergestellt werden, das schnell zu einem dialkylierten Ketendimer cyclisiert. Diese Ketenwachse werden zur Hydrophobierung (Leimung) von Papieren verwendet.[2]
![Synthese von Alkylketendimer(AKD)](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/f/f6/AKD_synthesis_2.svg/480px-AKD_synthesis_2.svg.png)
Reaktivität
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]Bei der Umsetzung von Diketen 1 mit Ethanol entsteht Acetessigsäureethylester 2:[1]
![Synthese von Acetessigsäureethylester](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/9/91/Acetessigs%C3%A4ureethylester-Synthese_V.1.svg/450px-Acetessigs%C3%A4ureethylester-Synthese_V.1.svg.png)
Analog reagiert Diketen mit substituierten aromatischen Aminen zu Acetoacetaniliden (Arylide), die Vorstufen für meist gelbe, orange oder rote Azofarbstoffe und Azopigmente darstellen.
Die industrielle Synthese des Süßstoffs Acesulfam-K beruht auf der Umsetzung von Diketen mit Amidosulfonsäure und Cyclisierung mittels SO3.[3]
Einzelnachweise
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]- ↑ a b c d Theophil Eicher, Siegfried Hauptmann, Andreas Speicher: The Chemistry of Heterocycles, Wiley-VCH, 2012, ISBN 978-3-527-32747-8, S. 47–48
- ↑ Patent US5344943A: Long-chain ketene dimers. Angemeldet am 30. Dezember 1991, veröffentlicht am 29. Dezember 1992, Anmelder: Akzo Nobel NV, Erfinder: Nils Brolund.
- ↑ Patent EP0218076B1: Verfahren zur Herstellung der nicht-toxischen Salze des 6-Methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxids. Angemeldet am 27. August 1986, veröffentlicht am 3. Januar 1990, Anmelder: Hoechst, Erfinder: Dieter Reuschling, Adolf Linkies et al..