Bamberger-Umlagerung
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Die Bamberger-Umlagerung ist eine Reaktion aus dem Bereich der Organischen Chemie und nach ihrem Entdecker, dem deutschen Chemiker Eugen Bamberger (1857–1932), benannt. Die Reaktion dient der Synthese von para-Hydroxyanilin-Derivaten aus Phenylhydroxylamin-Derivaten in Gegenwart starker wässriger Säuren.[1][2]
Reaktionsmechanismus[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]
Die Reaktion beginnt mit der reversiblen Protonierung des Phenylhydroxylamins 1. Die Protonierung des Stickstoffatoms wird bevorzugt und führt zu 2, ist jedoch für die gewünschte Reaktion unproduktiv. Wird der Hydroxy-Sauerstoff protoniert (3), kann unter Bildung eines mesomeriestabilisierten Nitreniumions 4 Wasser abgespalten werden. Nun folgt ein nukleophiler Angriff eines Wassermoleküls am Aromaten. Daraus entsteht nach Rearomatisierung das Produkt 5.[3][4]
Einzelnachweise[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]
- ↑ Eug. Bamberger: Ueber das Phenylhydroxylamin. In: Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 27, Nr. 2, 1894, S. 1548–1557, doi:10.1002/cber.18940270276.
- ↑ P. W. Oxley, B. M. Adger, M. J. Sasse, M. A. Forth: N-Acetyl-N-phenylhydroxylamine via Catalytic Transfer Hydrogenation of Nitrobenzene using Hydrazine and Rhodium on Carbon In: Organic Syntheses. 67, 1989, S. 187, doi:10.15227/orgsyn.067.0187; Coll. Vol. 8, 1993, S. 16 (PDF).
- ↑ Takaaki Sone, Kazuhiro Hamamoto, Yoshiyuki Seiji, Seiji Shinkai, Osamu Manabe: Kinetics and mechanisms of the Bamberger rearrangement. Part 4. Rearrangement of sterically hindered phenylhydroxylamines to 4-aminophenols in aqueous sulphuric acid solution. In: Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2. Nr. 12, 1981, S. 1596–1598, doi:10.1039/p29810001596.
- ↑ George Kohnstam, W. Andrew Petch, D. Lyn H. Williams: Kinetic substituent and isotope effects in the acid-catalysed rearrangement of N-phenylhydroxylamines. Are nitrenium lons involved? In: Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2. Nr. 3, 1984, S. 423–427, doi:10.1039/P29840000423.
