CBS-Reduktion

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Die CBS-Reduktion oder Corey-Bakshi-Shibata-Reduktion ist eine von den Chemikern Corey, Bakshi und Shibata entwickelte enantioselektive Reduktion von Ketonen zu den homochiralen sekundären Alkoholen. Der CBS-Katalysator selbst ist ein chirales Auxiliar, welches chemisch von der Aminosäure Prolin abgeleitet ist.

Corey-Bakshi-Shibata Katalysator

Der CBS-Katalysator wird bei dieser Reaktion als chiraler Katalysator bei der Reduktion von prochiralen Ketonen zu sekundären chiralen Alkoholen benutzt. Durch die Verwendung von (S)-CBS oder (R)-CBS sind beide Enantiomere des Alkohols durch diese Reduktion möglich.[1][2][3]

CBS reduction.png

Das Reduktionsmittel welches in stöchiometrischer Menge eingesetzt wird ist Boran (BH3). Boran selbst reagiert mit Ketonen nur langsam und vor allem unselektiv. Der CBS-Katalysator dient zum einen der Aktivierung und zum anderen dem Bereitstellen einer chiralen Umgebung. Deshalb hat man hier eine sogenannte liganden-beschleunigte Reaktion vorliegen. Die Hydridquelle Boran wird durch Bindung an das Stickstoffatoms des Katalysators und durch die Komplexierung an das Carbonyl-Sauerstoffatom aktiviert. Zunächst bildet sich ein Lewis-Säure-Base-Komplex aus dem CBS-Katalysator und der Carbonylgruppe. Die Elektrophilie der Carbonylgruppe wird dadurch genug angehoben, dass eine Reduktion mit Boran möglich ist. Nun können die Hydridatome nucleophil am Carbonyl-Kohlenstoffatom angreifen und die Reduktion ermöglichen. Der CBS-Katalysator sorgt für eine eindeutige Fixierung des Übergangszustandes und das Hydridion wird bevorzugt aus der sterisch bevorzugten Konformation angreifen.[4][5]

Quellen[Bearbeiten]

  1. Corey, E. J.; Shibata, S.; Bakshi, R. K. J. Org. Chem. 1988, 53, 2861-2863.
  2. Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.676 (1998); Vol. 74, p.50 (1997) (Article)
  3. Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.362 (1998); Vol. 74, p.33 (1997) (Article).
  4. Reaktionsmechanismus CBS reduction
  5. Beispiele für die CBS-Reduktion Organic Syntheses, Coll. Vol. 10, S. 448 (2004); Vol. 79, S. 72 (2002) (Article)