Michael-Addition

Die Michael-Addition wird in der organischen Chemie meist zur Knüpfung von Kohlenstoff-Kohlenstoff-Einfachbindungen eingesetzt, es lassen sich so jedoch auch Kohlenstoff-Schwefel-Bindungen knüpfen. Es handelt sich um eine Addition an eine $\alpha ,\beta$-ungesättigte Carbonylverbindung, wie $\alpha ,\beta$-ungesättigte Aldehyde, Ketone oder Ester. α,β-ungesättigte Nitrile oder Carbonsäureamide können ebenfalls als Edukt eingesetzt werden. Das angreifende Reagenz muss nucleophil und relativ weich sein. Geeignete Verbindungen, die addiert werden, sind Carbanionen, d.h. durch Zugabe einer Base deprotonierte Carbonylverbindungen sowie organische Kupferverbindungen, Thioalkohole oder Blausäure.

Benannt wurde die Reaktion nach dem amerikanischen Chemiker Arthur Michael (1853–1942).

Reaktionsmechanismus

Bei Verwendung von Carbonylverbindungen bildet sich im Reaktionsverlauf zunächst durch Angriff der Base ein Carbanion. Dieses greift dann die $\alpha ,\beta$-ungesättigte Carbonylverbindung in $\beta$-Position nucleophil an. Der geschwindigkeitsbestimmende Schritt der Reaktion ist die Knüpfung der C-C-Bindung.

Mechanismus der Michael-Addition

Die Michael-Addition ist eine wichtige Reaktion bei der Gruppentransferpolymerisation (GTP).

Technische Anwendung

Die Addition von Methylmercaptan (Methanthiol) an die Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung von Acrolein führt zu Methylmercaptopropionaldehyd (MMP) einem Zwischenprodukt für die ökonomisch bedeutende Herstellung von DL-Methionin und dessen Hydroxyanalogon sowie deren Salzen. Von diesen Futtermittelzusatzstoffen werden mehrere 100 000 t pro Jahr synthetisch hergestellt.

Literatur

• Hans Beyer, Wolfgang Walter: Lehrbuch der Organischen Chemie. S. Hirzel Verlag, Stuttgart und Leipzig 1998, 23. überarb. und aktualisierte Auflage; ISBN 3-7776-0808-4

Weblinks

• Michael Reactions for Enantioselective Ring Construction