Benutzer:96Domenique/Borsche-Koelsch-Chinolinsynthese
Die Borsche-Koelsch-Cinnolinsynthese ist eine Namensreaktion in der organischen Chemie. Die Reaktion ist nach ihren Entdeckern, dem deutschen Chemiker Walther Borsche (1877–1959) und US-amerikanischen Chemiker Charles Frederick Koelsch (1907–1999), benannt und dient der Synthese von 4-Hydroxycinnolin und 4-Hydroxy-3-Alkylcinnolin aus Ortho-Aminoarylketonen.[1]
Übersichtsreaktion
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]Ein Ortho-Aminoarylketon (1) reagiert mit Natriumnitrit und Salzsäure unter Wasserabspaltung und Ringbildung zu einem 4-Hydroxycinnolin (2). Alternativ kann Butylnitrit und Schwefelsäure verwendet werden.
![Borsche-Koehler-Synthese](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/d/d2/Borsche-Koehler-Synthese.svg/620px-Borsche-Koehler-Synthese.svg.png)
Reaktionsmechanismus
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]Im ersten Schritt findet eine Diazotierung mit dem aus Natriumnitrit und Salzsäure gebildeten Nitrosylkation statt. Das Enol-Tautomer (3) wird gebildet und es kommt unter Protonenabspaltung zur Ringschließung, wodurch das Keto-Tautomer des 4-Hydroxycinnolins (4) entsteht. Das Endprodukt (5) ist das stabilere Enol-Tautomer.
![Borsche-Koehler-Synthese Mechanismus](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/8/83/Borsche-Koehler-Synthese_Mechanismus.svg/620px-Borsche-Koehler-Synthese_Mechanismus.svg.png)
Einzelnachweise
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]- ↑ Zerong Wang (Hrsg.): Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. John Wiley & Sons, Hoboken, New Jersey 2010, ISBN 978-0-470-63885-9, Borsche-Koelsch Cinnoline Synthesis, S. 474–477, doi:10.1002/9780470638859.conrr492.