Benutzer:Werderkli/Spielwiese/Bamberger-Umlagerung
Die Bamberger-Umlagerung ist eine Reaktion aus dem Bereich der Organischen Chemie und nach ihrem Entdecker, dem deutschen Chemiker Eugen Bamberger, benannt. Die Reaktion dient der Synthese von para-Hydroxyanilin-Derivaten aus Phenylhydroxylamin-Derivaten.[1][2]
Übersicht[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]
Aus Phenylhydroxylamin wird in saurer/ wässriger Lösung Hydroxyanilin synthetisiert.
N-Phenylhydroxylamin wird meistens durch Reduktion von Nitrobenzol mit Rhodium[2] oder Zink.[3] synthetisiert.
Reaktionsmechanismus[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]
Die Reaktion beginnt mit der reversiblen Protonierung des Phenylhydroxylamins 1. Die Protonierung des Stickstoffatoms wird bevorzugt und führt zu 2, ist jedoch für die gewünschte Reaktion unproduktiv. Wird der Hydroxyl-Sauerstoff protoniert (3), kann unter Bildung eines mesomeriestabilisierten Nitreniumions 4 Wasser abgespalten werden. Nun folgt ein nukleophiler Angriff eines Wassermoleküls am Aromaten. Daraus entsteht nach Rearomatisierung das Produkt 5.[4][5]
Einzelnachweise[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]
- ↑ E. Bamberger :In "Uber das Phenylhydroxylamin". Chemische Berichte 1894, 27, 1347.
- ↑ a b Oxley, P. W.; Adger, B. M.; Sasse, M. J.; Forth, M. A.: In "N-Acetyl-N-phenylhydroxylamine via Catalytic Transfer Hydrogenation of Nitrobenzene using Hydrazine and Rhodium on Carbon". Organic Syntheses Vol. 67: 187 (1989).orgsyn.org (PDF; 163 kB)
- ↑ Kamm, O. : β-Phenylhydroxylamine. , Org. Synth. Vol. 1: 445. (1925) orgsyn.org (PDF).
- ↑ Sone, Takaaki; Hamamoto, Kazuhiro; Seiji, Yoshiyuki; Shinkai, Seiji; Manabe, Osamu: In "Kinetics and mechanisms of the Bamberger rearrangement. Part 4. Rearrangement of sterically hindered phenylhydroxylamines to 4-aminophenols in aqueous sulphuric acid solution". J. Chem. Soc. Perkin Trans. II 1981, 1596–1598. doi:10.1039/P29810000298
- ↑ George Kohnstam, W. Andrew Petch and D. Lyn H. Williams: In "Kinetic substituent and isotope effects in the acid-catalysed rearrangement of N-phenylhydroxylamines. Are nitrenium lons involved?". J. Chem. Soc. Perkin Trans. II '1984, 423–427. doi:10.1039/P29840000423
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