Barton-Zard-Reaktion

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Die Barton-Zard-Reaktion, benannt nach den Chemiker Derek Barton und Samir Zard, ist eine Namensreaktion aus dem Bereich der organischen Chemie und wurde 1985 erstmals beschrieben.[1] Die Barton-Zard-Reaktion ermöglicht die Darstellung von Pyrrol-Derivaten aus Isocyaniden und Nitroalkenen.

Übersichtsreaktion

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Bei der Barton-Zard-Reaktion handelt es sich um eine Kondensationsreaktion, bei der ein Isocyanid mit einem Nitroalken zu 2-substituierten Pyrrolen umgesetzt werden. Die Reaktion verläuft im stark basischen Milieu.[2]

Barton-Zard-Reaktion Übersichtsreaktion V3
Barton-Zard-Reaktion Übersichtsreaktion V3

Die Substituenten an Position 3 und 4 hängen dabei von dem eingesetzten Nitroalken ab und sind variabel.[2]

Reaktionsmechanismus

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Der nachfolgende Reaktionsmechanismus wird in der Literatur beschrieben:[3][4]

Barton-Zard-Reaktion Mechanismus V3
Barton-Zard-Reaktion Mechanismus V3

Das Isocyanid 1 wird zunächst durch eine starke Base deprotoniert, sodass über eine Michael-Addition das Nitroalken 2 addiert werden kann. Durch einen Ringschluss entsteht anschließend der Heterocyclus 3. Nach einem Protonenaustausch kommt es zur Eliminierung der Nitrogruppe. Durch eine 1,3-Protonenverschiebung wird schließlich das Pyrrol 4 gebildet.

Einzelnachweise

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  1. Derek H. R. Barton und Samir Z. Zard: A new synthesis of pyrroles from nitroalkenes In: J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1985, S. 1098–1100, doi:10.1039/C39850001098.
  2. a b Derek H. R. Barton, Jocelyne Kervagoret und Samir Z. Zard: A useful synthesis of pyrroles from nitroolefins In: Tetrahedron. 1990, S. 7587–7598, doi: 10.1016/S0040-4020(01)89069-4.
  3. Zerong Wang: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents, Wiley, 2009, ISBN 978-0-471-70450-8, S. 254–257.
  4. Jie Jack Li: Heterocyclic Chemistry in Drug Discovery, Wiley, 2013, ISBN 978-1-118-14890-7, S. 43–44.