Ihre Eltern, Lubomir und Alena Plischke, übersiedelten nach Österreich, als Sylvia sechs Jahre alt war. Ihre Mutter war ebenfalls Sportlerin und vertrat die Tschechoslowakei 1972 bei den Olympischen Spielen im Hochsprung.
Sylvia Plischke spielte für Österreich im Fed Cup (Bilanz: fünf Siege, sechs Niederlagen) und bei Olympischen Spielen. Sie gewann auf der WTA Tour einen Doppeltitel und hatte mit dem Einzug ins Viertelfinale 1999 bei den French Open mit Rang 27 ihre beste Platzierung in der Einzel-Weltrangliste.
Plischke beendete 2002 nach zehn Jahren ihre Profikarriere, um am Management Center Innsbruck ein Studium in „Unternehmensführung in der Tourismus- und Freizeitwirtschaft“ aufzunehmen. Sie schloss das Studium 2006 ab und begann ein Engagement im Bereich Marketing & Consulting. Sie lebt in Prag und in Innsbruck und spielt in ihrer Freizeit nach wie vor Tennis.