Benutzer:Kas1989/carbonyl

Carbonylgruppe

Allgemeine Struktur einer Carbonylverbindung (Carbonylgruppe blau gezeichnet): Keton : A, B = org. Rest Aldehyd : A = H, B = org. Rest oder H Carbonsäure : A = OH, B = org. Rest oder H Ester : A = O-R, B = org. Rest oder H Amid : A = NH2, NHR, NR1R2, B = org. Rest oder H Harnstoffe: A, B = NH2, NHR, NR1R2 Urethane: A = OR, B = NH2, NHR, NR1R2

Die Carbonylgruppe, auch CO-Gruppe, ist Bestandteil vieler organisch-chemischer Verbindungen. Sie ist gekennzeichnet durch ein Kohlenstoffatom (Carbonylkohlenstoff), das ein doppelt gebundenes Sauerstoffatom (Carbonylsauerstoff) trägt; die ähnlich klingende Carboxygruppe weist zusätzlich am selben Kohlenstoffatom eine Hydroxygruppe auf, wodurch eine Carbonsäure entsteht. Enthält ein Molekül eine Carbonylgruppe, bezeichnet man es auch als Carbonylverbindung. Trägt die Carbonylverbindung lediglich Alkylreste, so wird die Gruppierung auch als Ketogruppe bezeichnet. Den einbindigen organischen Rest, der formal aus z. B. einer organischen Säure nach Abspalten der Hydroxygruppe resultiert, nennt man Acyl-Gruppe. Ein Beispiel für eine Acylgruppe, die sich so von der Essigsäure ableitet ist die Acetylgruppe. Die elektrophile Kraft des Carbonyl-C-Atoms und damit die Reaktivität der Verbindung werden entscheidend von den Eigenschaften des Substituenten (A) beeinflusst. Substituenten mit −I-Effekt erhöhen die Reaktivität, +I- und +M-Substituenten verringern sie.

Die Carbonylgruppe ist unter anderem enthalten in:

1. Carbonsäuren, undissoziiert (R–COOH)
2. Carboxylaten, dissoziierten Carbonsäuren bzw. Carbonsäuresalzen (R–COO⁻)
3. Carbonsäureamiden (R–CO–NHR oder R–CO–NR₂)
4. Imiden (R–CO–NR–CO–R)
5. Carbonsäureanhydride (R–CO–O–CO–R)
6. Carbonsäureestern (R–CO–O–R)
7. Carbonsäurehalogeniden (R–CO–X wobei X für das Halogen steht, also F, Cl, Br, I, At)
8. Aldehyden/Alkanalen (R–CHO)
9. Ketonen/Alkanonen (R–CO–R)
10. Harnstoffen (R₂N–CO–NR₂)
11. Urethanen (R–NH–CO–O–R)
12. Carbonsäureaziden (R–CO–N₃)
13. Ketenen (R₂C=C=O).

Die Carbonylgruppe ähnelt der Sulfongruppe, es gibt viele Analoga, z. B. Sulfonsäuren oder Sulfonamide.

Carbonylkomplexe

In anorganischen Komplexverbindungen (siehe Metallcarbonyle) bezeichnet carbonyl einen Kohlenstoffmonoxid-Liganden, der über das C-Atom an das Zentralatom koordiniert ist. Beispiele sind das Nickeltetracarbonyl, systematisch Tetracarbonylnickel(0) Ni(CO)₄, ferner kann der Carbonylligand auch in Clusterverbindungen verbrückend auftreten, so im Co₂(CO)₈. Der Carbonylligand ist ein stark aufspaltender Ligand und bindet synergistisch an viele Metallionen, da er ein Sigma-Donor zweier Elektronen sowie ein Pi-Akzeptor ist. Er spaltet das Ligandenfeld sogar noch stärker auf als der Cyanidligand CN^-.

Reaktivität der Carbonylverbindungen

Carbonylaktivität

Aufgrund ihrer Polarität (das Carbonylkohlenstoff-Atom besitzt eine positive, das Carbonylsauerstoff-Atom dagegen eine negative Partialladung) ist die Carbonylgruppe oft verantwortlich für das physikalische und chemische Verhalten der sie enthaltenden Moleküle. Diese Polarität entsteht durch mesomere Effekte der Carbonylgruppe. Durch die Elektronegativitätsdifferenz ist das LUMO (lowest unoccupied molecular orbital) relativ energiearm und kann von Nukleophilen besser angegriffen werden. Außerdem führt diese dazu, dass Carbonylverbindungen meist einen höheren Schmelz- und Siedepunkt haben als ihre entsprechende carbonylgruppenfreie Verbindung.

Dipolwirkung der Carbonylgruppe durch Mesomerie. R bezeichnet einen organischen Rest oder ein Wasserstoffatom

Neben der Ausbildung von Dipolen gibt es noch eine weitere wichtige Eigenschaft, welche das Reatktionsverhalten der Carbonylgruppe beeinflussen. Dies ist die so genannte α-H Acidität. Diese bewirkt, dass Wasstoffatome in α-Stellung zur Carbonylgruppe leicht abgespalten werden, da das durch die Deprotonierung entstehende Anion resonanzstabilisiert ist. Dies bedeutet, dass die negative Ladung die ensteht wenn das Proton abgespalten wird gut im Molekül stabilisiert werden kann. Dadurch können Carbonylgruppe einen pks-Wert zwischen 16 und 21 erreichen.

α-Acidität von Carbonylverbindungen. R bezeichnet einen organischen Rest oder ein Wasserstoffatom

Die jeweilige Reaktivität der Carbonylverbindungen kann aus einer festen Reihe der Carbonylaktivität entnommen werden.

Die nachfolgenden Verbindungen sind nach steigender Carbonylaktivität geordnet. Diese lässt sich aus den M- und I-Effekten ableiten.

• Carboxylate
• Carbonsäuren
• Carbonsäureamide
• Carbonsäureester
• Ester der Thiocarbonsäuren
• Ketone
• Aldehyde
• Carbonsäureanhydride
• Carbonsäurehalogenide

Reaktionen (Auswahl)

Chemische Umwandlungen von Carbonylgruppen (Carbonylchemie) gehören zu den häufigsten und wichtigsten chemischen Reaktionen:

• Nukleophile Addition. Addition von Blausäure liefert Cyanhydrine
• Reduktion (Chemie) zu primären oder sekundären Alkoholen
• Kondensationsreaktion
• Michael-Addition
• Enolat-Chemie
• Alkylierung durch Umsetzung mit metallorganischen Reagenzien (Beispiel: Grignard-Verbindungen)
• Umsetzung mit primären Aminen unter Bildung von Iminen
• Umsetzung mit Hydroxylamin unter Bildung von Oximen
• Umsetzung mit Hydrazin unter Bildung von Hydrazonen
• Reduktive Aminierung unter Bildung von primären oder sekundären Aminen.

Keto-Enol-Tautomerie

Ein wichtiger Aspekt der Carbonylchemie ist die so genannte Keto-Enol-Tautomerie. Carbonylverbindungen liegen im Chemischen Gleichgewicht mit ihrer „Enolform“ vor, insofern sie über alpha-ständige Wasserstoffatome verfügen.

Beispiele für Carbonylverbindungen

Einige Beispiele für Verbindungen mit Carbonylgruppen (Substanzklasse, Vorkommen):

• Aceton (Keton, ein Lösungsmittel, enthalten im Nagellackentferner);
• Formaldehyd (Aldehyd, ein Konservierungsmittel für medizinische Präparate);
• Essigsäure (Carbonsäure, enthalten in Speiseessig);
• Phosgen (Säurechlorid der Kohlensäure, ein hochreaktives Produkt der chemischen Industrie);
• Kohlensäure (gelöste Form von Kohlendioxid im Sprudelwasser);
• Glycin (und alle weiteren Aminosäuren, die Bausteine der Proteine);
• Polycarbonate (Polymere, ein Material, aus dem z.B. CDs bestehen).
• Flavone (Blütenfarbstoffe)

Literatur

• Organikum, Wiley-VCH Verlag GmbH, 23. Auflage, 2009, ISBN 978-3-527-32292-3.
• Karl Schwister: Taschenbuch der Chemie, Hanser Verlag, 2004.

Weblinks

Wikibooks: Organische Chemie für Schüler/ Carbonylverbindungen – Lern- und Lehrmaterialien

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