Selenige Säure

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Strukturformel
Strukturformel von seleniger Säure
Allgemeines
Name Selenige Säure
Andere Namen

Dihydrogenselenit (IUPAC)

Summenformel H2SeO3
CAS-Nummer 7783-00-8
PubChem 1091
Kurzbeschreibung

weiße, hygroskopische Kristalle[1]

Eigenschaften
Molare Masse 128,97 g·mol−1
Aggregatzustand

fest[1]

Dichte

3,004 g·cm−3[1]

Schmelzpunkt

Zersetzt sich ab 70 °C[1]

Löslichkeit
  • sehr gut löslich in Wasser[1]
  • gut in Ethanol[1]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung [1]
06 – Giftig oder sehr giftig 08 – Gesundheitsgefährdend 09 – Umweltgefährlich

Gefahr

H- und P-Sätze H: 301​‐​331​‐​373​‐​410
P: 261​‐​273​‐​301+310​‐​311​‐​501 [1]
EU-Gefahrstoffkennzeichnung [2][3]
Giftig Umweltgefährlich
Giftig Umwelt-
gefährlich
(T) (N)
R- und S-Sätze R: 23/25​‐​33​‐​50/53
S: 20/21​‐​28​‐​45​‐​60​‐​61
MAK

0,02 mg·m−3 [1]

Toxikologische Daten

11 mg·kg−1 (LD50Mausi.v.)[3]

Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.
Vorlage:Infobox Chemikalie/Summenformelsuche vorhanden

Selenige Säure ist ein wasserlöslicher kristalliner Feststoff mit der Summenformel H2SeO3. Sie ist eine zweiprotonige Säure des Selens. Ihre Salze heißen Selenite. Selenige Säure ist giftig.

Gewinnung und Darstellung[Bearbeiten]

Selenige Säure kann aus der Umsetzung von Selendioxid und Wasser oder Salpetersäure mit Selen erfolgen.[4]

\mathrm{SeO_2 + H_2 O \longrightarrow H_2 SeO_3}
\mathrm{2 \ Se + 8 \ HNO_3 \longrightarrow 2 \ H_2SeO_3 + 8 \ NO_2 + 2 \ H_2O}

Chemische Eigenschaften[Bearbeiten]

Selenige Säure ist sehr gut wasserlöslich und wirkt stark hygroskopisch. In Wasser gelöst reagiert sie stark sauer (pKs-Wert der ersten Protolysestufe: 2,62 und der zweiten Protolysestufe: 8,32).[5]

\mathrm{H_2SeO_3 \rightleftharpoons \ H^+ + HSeO_3^-}
\mathrm{HSeO_3^- \rightleftharpoons \ H^+ + SeO_3^{2-}}

Sie ist eine schwächere Säure als die Schweflige Säure, ist aber im Gegensatz zu dieser in Form von Kristallen isolierbar. Sie zeigt praktisch keine reduzierende Eigenschaften.[6] Von Schwefeltrioxid, Schwefelwasserstoff, Iodwasserstoff und Hydrazin wird sie zu rotem Selen reduziert.[7]

\mathrm{H_2SeO_3 + 4 \ HI \ \rightarrow \ Se + 2 \ I_2 + 3 \ H_2O}

Von Wasserstoffperoxid, Kaliumpermanganat oder Chlorsäure wird sie zu Selensäure oxidiert.[8]

\mathrm{H_2SeO_3 + H_2O_2 \ \rightarrow \ H_2SeO_4 + H_2O}

Verwendung[Bearbeiten]

Selenige Säure wird als Katalysator zur Synthese von 1,2-Dialdehyden verwendet.[9]

In der Industrie dient sie zur Farbveränderung von metallischen Werkstoffen. Vor allem in der Waffenindustrie ist ein "blueing" genanntes Verfahren bekannt, mit dem Stahloberflächen gefärbt werden.[10] Ähnliche Verfahren verwendet die Chemische Industrie zur Oberflächenverfärbung, beispielsweise von Kupfer.[11] In den Vereinigten Staaten gibt es Drogentests, deren Schlüsselreagenz selenige Säure ist.[12][13]

Biologische Bedeutung[Bearbeiten]

Selenige Säure ist wie viele Selenverbindungen toxisch für den menschlichen Körper.[14] Nach deutschem Wasserrecht ist die Verbindung mit der Wassergefährdungsklasse 3 gekennzeichnet. Die mittlere Letale Konzentration für Fische beträgt 6,61 g·m−3. Es liegen Anzeichen für eine mögliche karzinogene Wirkung der Verbindung vor.[1] Der biologische Grenzwert beträgt 150 µg· l-1.[15]

Sicherheitshinweise[Bearbeiten]

Selenige Säure wirkt auf Haut, Atemwege und Schleimhäute stark reizend. Sie ist in der Lage, in hohen Konzentrationen lebendes Gewebe zu zerstören (Verätzung). Aussetzung mit der Verbindung über einen längeren Zeitraum kann schwere physiologische Schäden verursachen. Selenige Säure ist bereits in kleinsten Mengen hoch giftig. Bei Intoxikationen mit Selenverbindungen muss mit bleibenden Schäden gerechnet werden.[1][16]

Einzelnachweise[Bearbeiten]

  1. a b c d e f g h i j k Eintrag zu Selenige Säure in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 25. Oktober 2012 (JavaScript erforderlich)
  2. Seit dem 1. Dezember 2012 ist für Stoffe ausschließlich die GHS-Gefahrstoffkennzeichnung zulässig. Bis zum 1. Juni 2015 dürfen noch die R-Sätze dieses Stoffes für die Einstufung von Gemischen herangezogen werden, anschließend ist die EU-Gefahrstoffkennzeichnung von rein historischem Interesse.
  3. a b Datenblatt Selenous acid, 99.999% trace metals basis bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 25. Oktober 2012 (PDF).
  4. Eintrag zu Selenige Säure in der Hazardous Substances Data Bank, abgerufen am 25. Oktober 2012.
  5. Arnold F. Holleman, Nils Wiberg: Lehrbuch der Anorganischen Chemie. 102. Auflage, de Gruyter, Berlin 2007, ISBN 978-3-11-017770-1.
  6.  M. Binnewies et alii: Allgemeine und Anorganische Chemie. 2. Auflage. Spektrum, 2011, ISBN 3-8274-2533-6, S. 567.
  7.  E. Riedel, Christoph Janiak: Anorganische Chemie. 8. Auflage. de Gruyter, 2011, ISBN 3110225662, S. 458.
  8. G. Brauer (Hrsg.), Handbook of Preparative Inorganic Chemistry 2nd ed., vol. 1, Academic Press 1963, S. 432-3.
  9. Anthony R. Ronzio and T. D. Waugh: Glyoxal Bisulfite. In: Organic Syntheses, 1944, 24, S. 61, doi:10.15227/orgsyn.024.0061; Coll. Vol. 3 (1955), S. 438 (PDF).
  10. R. Angier: Firearm Blueing and Browning, Stackpole Co., Harrisburg, 1936.
  11. Poisons Information Monograph (PIM) für Selenium, abgerufen am 9. Dezember 2014.
  12. Sirchie Finger Print Laboratories, Inc. Mai 2006
  13. Infoblatt des Justizministeriums der Vereinigten Staaten: (PDF; 135 kB)
  14. Studie der Europäischen Behörde für Lebensmittelsicherheit (PDF)
  15. W. Forth, D. Henschler, W. Rummel, K. Starke: Allgemeine und spezielle Pharmakologie und Toxikologie 7. Aufl.; Spektrum Akademischer Verlag GmbH, Heidelberg 1996
  16. Robert M. Russell (für die deutsche Ausgabe: Hans-Joachim F. Zunft). Vitamine und Spurenelemente – Mangel und Überschuss. In: Manfred Dietel, Joachim Dudenhausen, Norbert Suttorp (Hrsg.) Harrisons Innere Medizin, Berlin 2003, ISBN 3-936072-10-8.