„Quecksilberorganische Verbindungen“ – Versionsunterschied

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[[File:Organomercury-Logo.svg|150px|thumb|right|Quecksilberorganische Verbindungen enthalten mindestens eine kovalente Bindung zwischen Kohlenstoff und Quecksilber.]]
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'''Quecksilberorganische Verbindungen''' (auch als '''Organoquecksilberverbindungen''' oder '''organische Quecksilberverbindungen''' bezeichnet) sind [[Metallorganische Chemie|metallorganische chemische Verbindungen]], die mindestens eine kovalente Bindung zwischen [[Quecksilber]](II) und [[Organische Chemie|organischen]] Resten enthalten. Sie haben die allgemeinen Formeln R<sub>1</sub>-Hg-X oder R<sub>1</sub>-Hg-R<sub>2</sub>,<ref>Lexikon der Chemie: [http://www.spektrum.de/lexikon/chemie/quecksilberorganische-verbindungen/7757 Quecksilberorganische Verbindungen]; abgerfufen am 6. April 2017.</ref> wobei R<sub>1</sub> und R<sub>2</sub> [[Alkylgruppe|Alkyl]]- oder [[Arylgruppe]]n sind und X einen anionischen Bindungspartner darstellt. Die C-Hg-Bindung ist unter Normalbedingungen gegenüber Luft und Feuchtigkeit stabil, aber lichtempfindlich ([[Photolyse|photolabil]]).
[[File:Organomercury-Logo.svg|150px|thumb|right|Organomercury compounds contain at least one carbon bonded to a mercury atom, shown here.]]'''Organomercury''' refers to the group of [[Organometallic chemistry|organometallic]] compounds that contain [[mercury (element)|mercury]]. Typically the Hg–C bond is stable toward air and moisture but sensitive to light. Important organomercury compounds are the [[methylmercury]] cation, CH<sub>3</sub>Hg<sup>+</sup>; [[ethylmercury]] cation, C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>Hg<sup>+</sup>; [[dimethylmercury]], (CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>Hg, [[diethylmercury]], and [[merbromin]] ("Mercurochrome"). [[Thiomersal]] is used as a preservative for vaccines and intravenous drugs.


The toxicity of organomercury compounds<ref>{{cite book|last=Hintermann|first=H.|title=Organomercurials. Their Formation and Pathways in the Environment|publisher=RSC publishing| location=Cambridge|year=2010|series=Metal Ions in Life Sciences|volume=7|pages=365–401|isbn=978-1-84755-177-1}}</ref><ref>{{cite book|last=Aschner|first=M.|author2=Onishchenko, N. |author3=Ceccatelli, S. |title=Toxicology of Alkylmercury Compounds|publisher=RSC publishing|location=Cambridge|year=2010|series=Metal Ions in Life Sciences|volume=7|pages=403–434|isbn=978-1-84755-177-1}}</ref> presents both dangers and benefits. Dimethylmercury in particular, is notoriously toxic, but has found use as an [[antifungal agent]] and [[insecticide]]. [[Merbromin]] and [[phenylmercuric borate]] are used as topical antiseptics, while [[Nitromersol]] is used as a preservative for vaccines and antitoxins.
Die [[Toxizität]] von quecksilberorganischen Verbindungen<ref>{{cite book|last=Hintermann|first=H.|title=Organomercurials. Their Formation and Pathways in the Environment|publisher=RSC publishing| location=Cambridge|year=2010|series=Metal Ions in Life Sciences|volume=7|pages=365–401|isbn=978-1-84755-177-1}}</ref><ref>{{cite book|last=Aschner|first=M.|author2=Onishchenko, N. |author3=Ceccatelli, S. |title=Toxicology of Alkylmercury Compounds|publisher=RSC publishing|location=Cambridge|year=2010|series=Metal Ions in Life Sciences|volume=7|pages=403–434|isbn=978-1-84755-177-1}}</ref> stellt prinzipiell eine Gefahr da, kann aber bei kontrollierter Verwendung von Nutzen sein. Die Nutzung ist sehr eingeschränkt. Beispielsweise wird [[Thiomersal]] als [[Antiseptikum]] gemäß der [[Kosmetik-Verordnung]] in sehr niedrigen Konzentrationen zur Haltbarmachung von Schmink- und Abschminkmitteln für die Augen verwendet.


==Synthesis==
==Synthese==
Quecksilberorganische Verbindungen können auf verschiedenen Wegen [[Synthese (Chemie)|synthetisiert]] werden. Bezüglich ihrer chemischen Reaktivität sind sie [[Palladiumorganische Verbindungen|palladiumorganischen Verbindungen]] ähnlich. Die Polarität der Bindung zwischen Kohlenstoff und Quecksilber ändert sich mit der Art des organischen Restes.<ref name="Grimes2013">{{cite book|author=Russell N. Grimes|title=Metal Interactions with Boron Clusters|url=https://books.google.com/books?id=OxP3BwAAQBAJ&pg=PA209|date=11 November 2013|publisher=Springer Science & Business Media|isbn=978-1-4899-2154-3|pages=209}}</ref>
Organomercury compounds are generated by many methods, including the direct reaction of hydrocarbons and mercury(II) salts. In this regard, organomercury chemistry more closely resembles organopalladium chemistry and contrasts with [[organocadmium compound]]s.


=== Merkurierung von Aromaten ===
===Mercuration of aromatic ring===
[[Datei:Mercury(II)-acetate-from-xtal-1973-2D.png|mini|links|Quecksilber(II)-acetat, ein Mercurierungsreagenz]]
Elektronenreiche [[aromatische Kohlenwasserstoffe]] werden bei der Behandlung mit [[Quecksilber(II)-acetat]] direkt merkuriert. Die am Quecksilberatom verbleibende Acetatgruppe kann durch Chlorid verdrängt werden. Ein Beispiel ist die Synthese von ''o''-Chloromercuriphenol<ref>F. C. Whitmore und E. R. Hanson: [http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=CV1P0161 ''o-Chloromercuriphenol''], Org. Synth. (1925), Band 4, S. 13; abggerufen am 10 April 2017.</ref>:
:[[Phenol|C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>OH]] + Hg(O<sub>2</sub>CCH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> &rarr; C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>(OH)–2-HgO<sub>2</sub>CCH<sub>3</sub> + CH<sub>3</sub>CO<sub>2</sub>H
:C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>(OH)–2–HgO<sub>2</sub>CCH<sub>3</sub> + NaCl &rarr; C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>(OH)–2-HgCl + NaO<sub>2</sub>CCH<sub>3</sub>


Die erste solche Reaktion, einschließlich einer Merkurierung von [[Benzol]], wurde von [[Otto Dimroth]] zwischen 1898 und 1902 berichtet.<ref>{{cite journal | title = Directe Einführung von Quecksilber in aromatische Verbindungen | journal = [[Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft]] | volume = 31 | issue = 2 | year = 1898 | pages = 2154–2156 | author = [[Otto Dimroth]] | doi = 10.1002/cber.189803102162}}</ref><ref>{{cite journal | title = Ueber die Einwirkung von Quecksilberoxydsalzen auf aromatische Verbindungen | journal = [[Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft]] | volume = 32 | issue = 1 | year = 1899 | pages = 758–765 | author = [[Otto Dimroth]] | doi = 10.1002/cber.189903201116}}</ref><ref>{{cite journal | title = Ueber die Mercurirung aromatischer Verbindungen | journal = [[Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft]] | volume = 35 | issue = 2 | year = 1902 | pages = 2032–2045 | author = [[Otto Dimroth]] | doi = 10.1002/cber.190203502154}}</ref>
Electron-rich [[arene]]s undergo direct '''mercuration''' upon treatment with [[Mercury(II) acetate|Hg(O<sub>2</sub>CCH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>]]. The one acetate group that remains on mercury can be displaced by chloride:<ref>{{OrgSynth | vauthors = Whitmore FC, Hanson ER | title = o-Chloromercuriphenol | collvol = 1 | collvolpages = 161 | year = 1941 | prep = cv1p0161}}</ref>
{{Absatz}}


===Addition an Alkene (Oxymercurierung) ===
:C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>OH + Hg(O<sub>2</sub>CCH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> &rarr; C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>(OH)–2-HgO<sub>2</sub>CCH<sub>3</sub> + CH<sub>3</sub>CO<sub>2</sub>H
Das Hg<sup>2+</sup>-Kation bindet an [[Alkene]] und induziert die Addition von [[Hydroxid]] (in Gegenwart von Alkoholen [[Alkoxid]]). Die Oxymercurierung ergibt allgemein sehr gute Ausbeuten unter sehr milden Bedingungen.<ref>Beyer-Walter, ''Lehrbuch der Organischen Chemie'', 23. Auflage, S. Hirzel Verlag 1998 ISBN 3-7776-0808-4.</ref> Diese Reaktion heißt [[Hofmann-Sand-Reaktion]].<ref>{{cite journal |author1=K. A. Hofmann |author2=J. Sand | journal = [[Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft]] | title = Ueber das Verhalten von Mercurisalzen gegen Olefine | volume = 33 | issue = 1 | pages = 1340–1353 | year = 1900 | doi = 10.1002/cber.190003301231}}</ref><br />
:C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>(OH)–2–HgO<sub>2</sub>CCH<sub>3</sub> + NaCl &rarr; C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>(OH)–2-HgCl + NaO<sub>2</sub>CCH<sub>3</sub>
Beispielsweise ergibt die Behandlung von 1-Methylcyclohexen mit Quecksilber(II)acetat in wässrigem [[Tetrahydrofuran]] einen α-Quecksilber-Ester:
[[Datei:Oxymercuration-reduction 2.svg|center|rahmenlos|hochkant=3.0|Reaktionsschema der Oxymercurierung]]


Der α-Quecksilber-Ester kann wie folgt umgesetzt werden:
The first such reaction, including a mercuration of [[benzene]] itself was reported by [[Otto Dimroth]] between 1898 and 1902.<ref>{{cite journal | title = Directe Einführung von Quecksilber in aromatische Verbindungen | journal = [[Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft]] | volume = 31 | issue = 2 | year = 1898 | pages = 2154–2156 | author = [[Otto Dimroth]] | doi = 10.1002/cber.189803102162}}</ref><ref>{{cite journal | title = Ueber die Einwirkung von Quecksilberoxydsalzen auf aromatische Verbindungen | journal = [[Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft]] | volume = 32 | issue = 1 | year = 1899 | pages = 758–765 | author = [[Otto Dimroth]] | doi = 10.1002/cber.189903201116}}</ref><ref>{{cite journal | title = Ueber die Mercurirung aromatischer Verbindungen | journal = [[Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft]] | volume = 35 | issue = 2 | year = 1902 | pages = 2032–2045 | author = [[Otto Dimroth]] | doi = 10.1002/cber.190203502154}}</ref>
* Reduktion mit [[Natriumborhydrid]] und [[Natronlauge]] liefert den Alkohol.
* Die resultierende C-Hg-Bindung kann mit [[Brom]] gespalten werden. Es wird das entsprechende Alkyl-Bromid gebildet:
:CH<sub>3</sub>OCH<sub>2</sub>CH(HgO<sub>2</sub>CCH<sub>3</sub>)CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> + Br<sub>2</sub> &rarr; CH<sub>3</sub>OCH<sub>2</sub>CHBrCO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> + BrHgO<sub>2</sub>CCH<sub>3</sub>
* Analog lassen sich auch [[Amine]] oder andere [[Nukleophilie|Nukleophile]] anlagern.<ref name="Carey-Sundberg">F. A. Carey, R. J. Sundberg, ''Organische Chemie'', Wiley-VCH Verlag, 2004, ISBN 3-527-29217-9.</ref> So kann an Stelle von Wasser z.&nbsp;B. auch der Alkohol einer Seitenkette intramolekular angreifen und einen cyclischen [[Ether]] bilden.


=== Reaktion von Hg(II)-Verbindungen with Carbanionen ===
===Addition to alkenes===
Ein allgemeiner Syntheseweg zu quecksilberorganischen Verbindungen führt über [[Alkylierung]] von Hg(II)-Salzen mit [[Grignard-Reagenz]]ien oder [[Lithiumorganische Verbindungen|lithiumorganischen Verbindungen]].


Diethylquecksilber resultiert aus der Reaktion von [[Quecksilber(II)-chlorid|Quecksilberchlorid]] mit zwei Äquivalenten [[Ethylmagnesiumbromid]], einer Umwandlung, die typischerweise in [[Diethylether]] durchgeführt wird.<ref>{{cite book | title = Synthetic Methods of Organometallic and Inorganic Chemistry Volume 5, Copper, Silver, Gold, Zinc, Cadmium, and Mercury | editor = W.A. Herrmann | isbn = 3-13-103061-5}}</ref> Das resultierende (CH<sub>3</sub>CH<sub>2</sub>)<sub>2</sub>Hg ist eine Flüssigkeit von hoher Dichte (2,466 g/cm<sup>3</sup>), die bei 57&nbsp;°C bei 16 Torr siedet. Die Verbindung ist in [[Ethanol]] nur leicht, in Ether aber gut löslich.
The Hg<sup>2+</sup> center binds to alkenes, inducing the addition of [[hydroxide]] and [[alkoxide]]. For example, treatment of [[methyl acrylate]] with mercuric acetate in [[methanol]] gives an α--mercuri ester:<ref>{{OrgSynth | vauthors = Carter HE, West HD | title = dl-Serine | collvol = 3 | collvolpages = 774 | year = 1955 | prep = cv3p0774}}</ref>


Ähnlich kann [[Diphenylquecksilber]] (&nbsp;(C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>Hg, Schmelzpunkt 121–123&nbsp;°C) durch Reaktion von Quecksilberchlorid und [[Phenylmagnesiumbromid]] hergestellt werden. Eine ähnliche Präparation verwendet [[Phenylnatrium]] in Gegenwart von Quecksilber(II)-Salzen.<ref>{{OrgSynth| Autor= Calvery, H. O. | Titel= Diphenylmercury | ColVol= 1 | ColVolSeiten= 228 | Jahrgang= 1941 | Volume= 4 | Seiten= 54–55 | Kurzcode= CV1P0228 | doi= 10.15227/orgsyn.009.0054 }}</ref>
:Hg(O<sub>2</sub>CCH<sub>3</sub>)<sub>2</sub> + CH<sub>2</sub>=CHCO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> &rarr; CH<sub>3</sub>OCH<sub>2</sub>CH(HgO<sub>2</sub>CCH<sub>3</sub>)CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub>
The resulting Hg-C bond can be cleaved with [[bromine]] to give the corresponding [[alkyl]] bromide:
:CH<sub>3</sub>OCH<sub>2</sub>CH(HgO<sub>2</sub>CCH<sub>3</sub>)CO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> + Br<sub>2</sub> &rarr; CH<sub>3</sub>OCH<sub>2</sub>CHBrCO<sub>2</sub>CH<sub>3</sub> + BrHgO<sub>2</sub>CCH<sub>3</sub>


=== Andere Methoden ===
This reaction is called the '''Hofmann-Sand Reaction'''.<ref>{{cite journal |author1=K. A. Hofmann |author2=J. Sand | journal = [[Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft]] | title = Ueber das Verhalten von Mercurisalzen gegen Olefine | volume = 33 | issue = 1 | pages = 1340–1353 | year = 1900 | doi = 10.1002/cber.190003301231}}</ref>
Hg(II)-Verbindungen können durch Behandlung mit [[Diazoniumsalz]]en in Gegenwart von elementarem [[Kupfer]] alkyliert werden. Auf diese Weise wurde 2-Chlormercuri-naphthalin hergestellt.<ref>A. N. Nesmajanow: [http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=CV2P0432 ''β-Naphthylmercuric Chloride''], Org. Synth. (1943), Bd. 2, S. 432.</ref>


== Verwendung ==
===Reaction of Hg(II) compounds with carbanion equivalents===
Folgende quecksilberorganische Verbindungen haben (oder hatten) eine Anwendung:
A general synthetic route to organomercury compounds entails alkylation with [[Grignard reagent]]s and [[organolithium compound]]s. Diethylmercury results from the reaction of [[Mercury(II) chloride|mercury chloride]] with two equivalents of ethylmagnesium bromide, a conversion that would typically be conducted in [[diethyl ether]] solution.<ref>{{cite book | title = Synthetic Methods of Organometallic and Inorganic Chemistry Volume 5, Copper, Silver, Gold, Zinc, Cadmium, and Mercury | editor = W.A. Herrmann | isbn = 3-13-103061-5}}</ref> The resulting (CH<sub>3</sub>CH<sub>2</sub>)<sub>2</sub>Hg is a [[density|dense]] liquid (2.466 g/cm<sup>3</sup>) that [[boiling point|boils]] at 57&nbsp;°C at 16 [[torr]]. The compound is slightly soluble in ethanol and soluble in ether.


<gallery class="center">
Similarly, diphenylmercury (m.p.&nbsp;121–123&nbsp;°C) can be prepared by reaction of mercury chloride and [[phenylmagnesium bromide]]. A related preparation entails formation of [[phenylsodium]] in the presence of mercury(II) salts.<ref>{{OrgSynth | author = Calvery, H. O. | title = Diphenylmercury | collvol = 1 | collvolpages = 228 | year = 1941 | prep = CV1P0228}}</ref>
4-chloromercuribenzoic acid.png|4-Chloromercuri-benzoesäure
Mercurochrome.png|Merbromin
Mersalyl_acid.svg|Mersalyl
Thiomersal Structural Formulae.svg|Thiomersal
</gallery>


===Other methods===
=== Synthesereagenzien ===
Aufgrund der gut kontrollierbaren Bedingungen, unter denen die Spaltung der C-Hg-Bindung erfolgt, sind quecksilberorganische Verbindungen vielseitige synthetische Reagenzien.


==== Dichlorcarben-Donor ====
Hg(II) can be alkylated by treatment with [[diazonium salt]]s in the presence of copper metal. In this way 2-chloromercuri-naphthalene has been prepared.<ref>{{OrgSynth | author = Nesmajanow, A. N. | title = β-Naphthylmercuric Chloride | collvol = 2 | collvolpages = 432 | year = 1943 | prep = CV2P0432}}</ref>
[[Phenylquecksilberchlorid]] kann mit [[Trichloressigsäure|Natriumtrichloracetat]] zu Phenyl(trichlormethyl)-Quecksilber umgesetzt werden.
Diese Verbindung setzt beim Erhitzen [[Dichlorcarben]] frei:<ref>T. J. Logan: [http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=cv5p0969 ''Phenyl(trichloromethyl)mercury''], Org. Synth. (1973), Bd. 5, S. 969.</ref>
:C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>HgCl + CCl<sub>3</sub>COONa &rarr; C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>HgCCl<sub>3</sub> + CO<sub>2</sub> + NaCl.
:C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>HgCCl<sub>3</sub> &rarr; C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>HgCl + CCl<sub>2</sub>.


==== Phenyl-Donor ====
==Reactions==
Diphenylquecksilber kann in bestimmten Synthesen als Quelle des Phenylradikals (C<sub>6</sub>H<sub>5</sub><sup>'''·'''</sup>) dienen. Die Behandlung mit Aluminium ergibt [[Aluminiumtriphenyl]]<ref>T. A. Neely, William W. Schwarz und Herbert W. Vaughan: [http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=CV5P1116 ''Triphenylaluminium''], Org. Synth. (1965), Bd. 45, S. 107; abgerufen am 10. April 2017.</ref>:
Organomercury compounds are versatile synthetic intermediates due to the well controlled conditions under which they undergo cleavage of the Hg-C bonds. [[Diphenylmercury]] is a source of the phenyl radical in certain syntheses. Treatment with aluminium gives triphenyl aluminium:
:3 Ph<sub>2</sub>Hg + 2 Al &rarr; (AlPh<sub>3</sub>)<sub>2</sub> + 3 Hg
:3 Ph<sub>2</sub>Hg + 2 Al &rarr; 2 Ph<sub>3</sub>Al + 3 Hg
As indicated above, organomercury compounds react with halogens to give the corresponding organic halide.
Organomercurials are commonly used in [[transmetalation]] reactions with lanthanides and alkaline-earth metals.


==== Transmetallierung ====
Cross coupling of organomercurials with organic halides is catalyzed by palladium, which provides a method for C-C bond formation.
Wie erwähnt, reagieren quecksilberorganische Verbindungen mit Halogenen zu dem entsprechenden organischen Halogenid. Quecksilberorganische Verbindungen werden üblicherweise in [[Transmetallierung]]sreaktionen mit Lanthaniden und Erdalkalimetallen eingesetzt.
Usually of low selectivity, but if done in the presence of halides, selectivity increases. Carbonylation of lactones has been shown to employ Hg(II) reagents under palladium catalyzed conditions. (C-C bond formation and Cis ester formation).<ref>"Reactivity control in palladium-catalyzed reactions: a personal account" Pavel Kocovsky J. Organometallic Chemistry 687 (2003) 256-268. {{doi|10.1016/j.jorganchem.2003.07.008}}</ref>


Die Kreuzkupplung von quecksilberorganischen Verbindungen mit organischen Halogeniden wird durch Palladium katalysiert, was ein Verfahren zur Bildung von C-C-Bindungen liefert. In der Regel verläuft die Reaktion mit geringer Selektivität, die aber in Gegenwart von Halogeniden erhöht werden kann. Die Verwendung von Hg(II)-Reagenzien wurde bei der [[Carbonylierung]] von [[Lactone]]n unter palladiumkatalysierten Bedingungen demonstriert (C-C-Bindung und Cis-Ester-Bildung).<ref>Pavel Kočovský: [http://doi.org/10.1016/j.jorganchem.2003.07.008 ''Reactivity control in palladium-catalyzed reactions: a personal account''], J. Organometallic Chemistry 687 (2003), S. 256-268. {{doi|10.1016/j.jorganchem.2003.07.008}}</ref>
==Applications==
Due to their toxicity and low [[nucleophilicity]], organomercury compounds find limited use. The [[oxymercuration reaction]] of alkenes to alcohols using mercuric acetate proceeds via organomercury intermediates. A related reaction forming phenols is the [[Wolfenstein-Boters reaction]]. The toxicity is useful in antiseptics such as [[thiomersal]] and [[merbromin]], and fungicides such as [[ethylmercury]] chloride and [[phenylmercury acetate]].


=== Bakterizide, Fungizide, Insektizide, Antiseptika, Konservierungsmittel ===
[[Mercurial diuretic]]s such as [[mersalyl acid]] were once in common use, but have been superseded by the [[thiazide]]s and [[loop diuretic]]s, which are safer and longer-acting, as well as being orally active.
Die Verwendung von quecksilberorganischen Verbindungen als [[Bakterizid]]e, Fungizide, Insektizide, Antiseptika oder Konservierungsmittel beruht auf ihrer Toxizität. Ihre Anwendung ist begrenzt.


Falsche Anwendungen und Akkumulation des toxischen Schwermetalls Quecksilber<ref name="BinnewiesFinze2016">{{cite book|author=Michael Binnewies, Maik Finze, Manfred Jäckel, Peer Schmidt, Helge Willner und Geoff Rayner-Canham|title=Allgemeine und Anorganische Chemie|url=https://books.google.com/books?id=5QekDQAAQBAJ&pg=PA836|date=2 December 2016|publisher=Springer-Verlag|isbn=978-3-662-45067-3|pages=836}}</ref> sorgten dafür, dass in Deutschland seit 1982 quecksilberorganische Vernindungen nicht mehr zum [[Beizen (Pflanzenschutz)|Beizen]] von Saatgut verwendet werden dürfen.<ref name="Dombrowski2011">{{cite book|author=Saskia Dombrowski|title=Berichte zur Lebensmittelsicherheit 2009: Nationale Berichterstattung an die EU - Nationaler Rückstandskontrollplan (NRKP) und Einfuhrrückstandskontrollplan (ERKP) - Bericht zur amtlichen Futtermittelkontrolle 2009|url=https://books.google.com/books?id=qDMfBAAAQBAJ&pg=PA43|date=22 June 2011|publisher=Springer-Verlag|isbn=978-3-0348-0128-7|pages=43}}</ref>
===Thiol affinity chromatography===
[[Thiol]]s are also known as mercaptans due to their propensity for ''mer''cury ''capt''ure. Thiolates (R-S<sup>−</sup>) and thioketones (R2-C=S) being [[HSAB theory|soft]] [[nucleophile]]s form a strong coordination complex with mercury(II), a soft electrophile.<ref>{{cite book|author1=Jonathan Clayden|author2=Nick Greeves|author3=Stuart Warren|title=Organic Chemistry|url=https://books.google.com/books?id=kQgu2j_ber0C&pg=PA658|date=2012-03-15|publisher=OUP Oxford|isbn=978-0-19-927029-3|pages=658}}</ref> As a result, organomercurial agarose gel or gel beads are used to isolate thiolated compounds (such as thiouridine) in a biological sample.<ref>{{cite journal |author1=Masao Ono |author2=Masaya Kawakami |lastauthoramp=yes | title = Separation of Newly-Synthesized RNA by Organomercurial Agarose Affinity Chromatography | journal = [[J. Biochem]] | year = 1977 | volume = 81 | issue = 5 | pages = 1247–1252 | pmid = 19428 }}</ref>


In Deutschland ist Thiomersal als [[Antiseptikum]] gemäß der [[Kosmetik-Verordnung]] in Konzentrationen bis 0,007 % (berechnet als Quecksilber) zur Haltbarmachung von Schmink- und Abschminkmitteln für die Augen erlaubt.<ref>[http://www.buzer.de/gesetz/487/a6088.htm Anlage 6 zu § 3 der Kosmetik-Verordnung].</ref>
==See also==
*[[Heavy metal poisoning]]
*[[Mercury poisoning]]
*[[Minamata disease]]
* Compounds of carbon with other elements in the periodic table:
{{ChemicalBondsToCarbon}}


Der quecksilberhaltige Farbstoff [[Merbromin]] wurde in Deutschland bis 2003 in Form einer zweiprozentigen [[Wässrige Lösung|wässrigen Lösung]], als Antiseptikum (Handelsname ''Mercurochrom'') vertrieben.<ref>[http://www.pharmazeutische-zeitung.de/index.php?id=pharm2_39_2003 ''Merbromin im Spiegel der Expertenmeinungen.''] In: ''Pharmazeutische Zeitung.'' Ausgabe 39/2003.</ref><ref>Neues Rezeptur-Formularium: ''Quecksilber zur Anwendung auf der Haut''. [http://www.pharmazeutische-zeitung.de/fileadmin/nrf/PDF/1-Quecksilber_Haut.pdf PDF].</ref>
==References==

<references/>
[[Diuretikum|Diuretika]] wie [[Mersalyl]] waren früher üblich, wurden aber durch [[Thiazide]] und [[Schleifendiuretika]] ersetzt, die sicherer sind und länger wirken.

=== Bindung an Thiole ===
==== Affinitätschromatographie ====
[[Thiole]] (R-SH), auch bekannt als Mercaptane ([[Latein|lat.]] ''mercurium captāns'' ‚Quecksilber einfangend‘<ref name="ReferenceA">''Oxford American Dictionaries'' ([[Mac OS X Leopard]]).</ref><ref>Dictionary.com: [http://dictionary.reference.com/browse/mercaptan mercaptan]</ref> aufgrund ihrer Neigung, hochaffin an Quecksilber zu binden), sowie [[Thiolate]] (R-S<sup>-</sup>) und [[Thioketone]] (R<sub>2</sub>C=S), [[HSAB-Konzept|weiche]] Nukleophile, bilden einen stabilen Koordinationskomplex mit Quecksilber(II), einem weichen Elektrophil.<ref>{{cite book|author=Jonathan Clayden, Nick Greeves und Stuart Warren|title=Organic Chemistry|url=https://books.google.com/books?id=kQgu2j_ber0C&pg=PA658|date=2012-03-15|publisher=OUP Oxford|isbn=978-0-19-927029-3|pages=658}}</ref>

Dieser Effekt kann verwendet werden, um thiolierte Verbindungen – beispielsweise [[Thiouridin]] enthaltende [[RNA]]<ref>{{cite journal |author=Masao Ono and Masaya Kawakami | title = Separation of Newly-Synthesized RNA by Organomercurial Agarose Affinity Chromatography | journal = [[J. Biochem.]] | year = 1977 | volume = 81 | issue = 5 | pages = 1247–1252 | pmid = 19428 }}</ref> oder [[Cystein]] enthaltende Proteine – aus einem Gemisch oder einer biologischen Präparation zu isolieren, indem man eine [[Affinitätschromatographie]] mit kovalent an Trägermaterial (beispielsweise [[Agarose]], [[Sepharose]], Glasperlen, etc.) gebundenen quecksilberorganischen Verbindungen durchführt.

==== Titration ====
[[4-Chlormercuribenzoesäure]] kann zur [[Titration]] von SH-Gruppen verwendet werden.

==== Selektive Hemmung ====
In der [[Biochemie|biochemischen]] und [[Biologie|biologischen]] Forschung werden quecksilberorganische Verbindungen wegen ihrer starken Bindung an [[Cystein]]gruppen in Proteinen als mehr oder weniger selektive Hemmstoffe verwendet. Die Selektivität bei der Hemmung beruht dabei auf dem organischen Teil der Verbindung.

Ein Beispiel dafür ist die Markierung und Identifizierung des transmembranären [[Phosphattransporter]]s der Mitochondrienmembran. Bereits bei sehr geringen Konzentrationen ([[Nanomol|nM]]-Bereich) hemmt Mersalyl (<nowiki>([3-[[2-(carboxylatomethoxy) benzoyl]amino]-2-methoxypropyl](hydroxy)Quecksilber)</nowiki>) den Transport von Phosphat in die Mitochondrien. Da Mersalyl durch den [[Anion|anionischen]] organischen Teil membranimpermeabel ist, erfolgt die Hemmung „von außen“, von der [[Zytoplasma|zytoplasmatischen]] Seite. Diese Hemmung ist durch Zugabe von Thiol-Reagenzien (Cystein, [[Mercaptoethanol]], etc.) [[Reversible Reaktion|reversibel]]. Die seletive Markierung erfolgt in den folgenden Schritten:
* Phosphattransport in Mitochondrien wird mit sehr geringen Mengen von Mersaly gehemmt, d.&nbsp;h. die Transporter-SH-Gruppe wird mit Mersalyl „geschützt“.
* Man gibt einen Überschuss des membranpermeablen SH-Reagenzes [[N-Ethylmaleinimid]] (NEM), wodurch alle „freien“ SH-Gruppen kovalent und irreversibel blockiert werden.
* Der Überschuss an NEM wird mit Cystein neutralisiert; dabei wird gleichzeitig das „schützende“ Mersalyl entfernt.
* Mitochondreine werden durch [[Zentrifugation]] von der Reaktionsmischung (NEM, Cystein und Mersalyl) abgetrennt.
* Die nun verfügbare Phosphattransporter-SH-Gruppe kann mit radioaktivem oder spin-markiertem NEM selektiv markiert werden.<ref name="QuagliarielloPalmieri2014">{{cite book|author1=E. Quagliariello|author2=F. Palmieri|title=Structure and Function of Membrane Proteins: Proceedings of the International Symposium on Structure and Function of Membrane Proteins Held in Selva Di Fasano (Italy), May 23-26, 1983|url=https://books.google.com/books?id=-LCRBQAAQBAJ&pg=PA51|date=21 May 2014|publisher=Elsevier|isbn=978-1-4831-6290-4|pages=43-52}}</ref>

==== Selektive Aktivierung ====
Ein Beispiel für die Aktivierung eines [[Enzym]]s ist die [[Protease]] [[Kollagenasen|Prokollagenase]] aus [[Fibroblast]]en der menschlichen Haut, die von vier verschiedenen quecksilberorganischen Verbindungen, 4-Chlormercuribenzoesäure, Mersalyl, 4-Aminophenylquecksilberacetat und Phenylquecksilberchlorid, aktiviert werden kann.<ref>G. P. Stricklin, J. J. Jeffrey, W. T. Roswit and A. Z. Eisen: [https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/6299336 ''Human skin fibroblast procollagenase: mechanisms of activation by organomercurials and trypsin''], [[Biochemistry]] (1983), Bd. 22(1), S. 61-68.</ref>

== Literatur ==
* Walter Bosch: ''Organische Quecksilberverbindungen'', Hörning & Berkenbusch (1901).
* Peter Rach: ''Synthesen und Reaktionen optisch aktiver Organoquecksilberverbindungen'', Juris (1974), ISBN 978-3-260-03676-7.
* [[Christoph Elschenbroich]]: [https://books.google.com/books?id=wtuuzCfNTCcC&pg=PA7 ''Organometallchemie''], Springer-Verlag (2009), S. 77 ff., ISBN 978-3-8351-9223-2.


== Weblinks ==
<pre>
==External links==
* {{cite web | publisher = International Programme on Chemical Safety | title = 1967 Evaluations of some Pesticide Residues in Food: Organomercury compounds | url = http://www.inchem.org/documents/jmpr/jmpmono/v067pr27.htm}}
* {{cite web | publisher = International Programme on Chemical Safety | title = 1967 Evaluations of some Pesticide Residues in Food: Organomercury compounds | url = http://www.inchem.org/documents/jmpr/jmpmono/v067pr27.htm}}
* {{cite web |title= Organomercury Compounds |work= Comparative Toxicogenomics Database | url = http://ctdbase.org/detail.go?type=chem&acc=D009941 | publisher = Mount Desert Island Biological Laboratory}}
* {{cite web |title= Organomercury Compounds |work= Comparative Toxicogenomics Database | url = http://ctdbase.org/detail.go?type=chem&acc=D009941 | publisher = Mount Desert Island Biological Laboratory}}
* Safety data for a typical organomercury compound: [http://ptcl.chem.ox.ac.uk/MSDS/PH/phenylmercuric_hydroxide.html phenylmercuric hydroxide]
* Safety data for a typical organomercury compound: [http://ptcl.chem.ox.ac.uk/MSDS/PH/phenylmercuric_hydroxide.html phenylmercuric hydroxide]


== Siehe auch ==
[[Category:Organomercury compounds|*]]
*[[Quecksilbervergiftung]]
*[[Minamata-Krankheit]]

==References==
<references/>


[[Kategorie:Quecksilberorganische Verbindung| ]]
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[[Kategorie:Metallorganische Verbindung]]

Version vom 24. April 2017, 16:34 Uhr

Quecksilberorganische Verbindungen enthalten mindestens eine kovalente Bindung zwischen Kohlenstoff und Quecksilber.

Quecksilberorganische Verbindungen (auch als Organoquecksilberverbindungen oder organische Quecksilberverbindungen bezeichnet) sind metallorganische chemische Verbindungen, die mindestens eine kovalente Bindung zwischen Quecksilber(II) und organischen Resten enthalten. Sie haben die allgemeinen Formeln R1-Hg-X oder R1-Hg-R2,[1] wobei R1 und R2 Alkyl- oder Arylgruppen sind und X einen anionischen Bindungspartner darstellt. Die C-Hg-Bindung ist unter Normalbedingungen gegenüber Luft und Feuchtigkeit stabil, aber lichtempfindlich (photolabil).

Die Toxizität von quecksilberorganischen Verbindungen[2][3] stellt prinzipiell eine Gefahr da, kann aber bei kontrollierter Verwendung von Nutzen sein. Die Nutzung ist sehr eingeschränkt. Beispielsweise wird Thiomersal als Antiseptikum gemäß der Kosmetik-Verordnung in sehr niedrigen Konzentrationen zur Haltbarmachung von Schmink- und Abschminkmitteln für die Augen verwendet.

Synthese

Quecksilberorganische Verbindungen können auf verschiedenen Wegen synthetisiert werden. Bezüglich ihrer chemischen Reaktivität sind sie palladiumorganischen Verbindungen ähnlich. Die Polarität der Bindung zwischen Kohlenstoff und Quecksilber ändert sich mit der Art des organischen Restes.[4]

Merkurierung von Aromaten

Quecksilber(II)-acetat, ein Mercurierungsreagenz

Elektronenreiche aromatische Kohlenwasserstoffe werden bei der Behandlung mit Quecksilber(II)-acetat direkt merkuriert. Die am Quecksilberatom verbleibende Acetatgruppe kann durch Chlorid verdrängt werden. Ein Beispiel ist die Synthese von o-Chloromercuriphenol[5]:

C6H5OH + Hg(O2CCH3)2 → C6H4(OH)–2-HgO2CCH3 + CH3CO2H
C6H4(OH)–2–HgO2CCH3 + NaCl → C6H4(OH)–2-HgCl + NaO2CCH3

Die erste solche Reaktion, einschließlich einer Merkurierung von Benzol, wurde von Otto Dimroth zwischen 1898 und 1902 berichtet.[6][7][8]

Addition an Alkene (Oxymercurierung)

Das Hg2+-Kation bindet an Alkene und induziert die Addition von Hydroxid (in Gegenwart von Alkoholen Alkoxid). Die Oxymercurierung ergibt allgemein sehr gute Ausbeuten unter sehr milden Bedingungen.[9] Diese Reaktion heißt Hofmann-Sand-Reaktion.[10]
Beispielsweise ergibt die Behandlung von 1-Methylcyclohexen mit Quecksilber(II)acetat in wässrigem Tetrahydrofuran einen α-Quecksilber-Ester:

Reaktionsschema der Oxymercurierung
Reaktionsschema der Oxymercurierung

Der α-Quecksilber-Ester kann wie folgt umgesetzt werden:

  • Reduktion mit Natriumborhydrid und Natronlauge liefert den Alkohol.
  • Die resultierende C-Hg-Bindung kann mit Brom gespalten werden. Es wird das entsprechende Alkyl-Bromid gebildet:
CH3OCH2CH(HgO2CCH3)CO2CH3 + Br2 → CH3OCH2CHBrCO2CH3 + BrHgO2CCH3
  • Analog lassen sich auch Amine oder andere Nukleophile anlagern.[11] So kann an Stelle von Wasser z. B. auch der Alkohol einer Seitenkette intramolekular angreifen und einen cyclischen Ether bilden.

Reaktion von Hg(II)-Verbindungen with Carbanionen

Ein allgemeiner Syntheseweg zu quecksilberorganischen Verbindungen führt über Alkylierung von Hg(II)-Salzen mit Grignard-Reagenzien oder lithiumorganischen Verbindungen.

Diethylquecksilber resultiert aus der Reaktion von Quecksilberchlorid mit zwei Äquivalenten Ethylmagnesiumbromid, einer Umwandlung, die typischerweise in Diethylether durchgeführt wird.[12] Das resultierende (CH3CH2)2Hg ist eine Flüssigkeit von hoher Dichte (2,466 g/cm3), die bei 57 °C bei 16 Torr siedet. Die Verbindung ist in Ethanol nur leicht, in Ether aber gut löslich.

Ähnlich kann Diphenylquecksilber ( (C6H5)2Hg, Schmelzpunkt 121–123 °C) durch Reaktion von Quecksilberchlorid und Phenylmagnesiumbromid hergestellt werden. Eine ähnliche Präparation verwendet Phenylnatrium in Gegenwart von Quecksilber(II)-Salzen.[13]

Andere Methoden

Hg(II)-Verbindungen können durch Behandlung mit Diazoniumsalzen in Gegenwart von elementarem Kupfer alkyliert werden. Auf diese Weise wurde 2-Chlormercuri-naphthalin hergestellt.[14]

Verwendung

Folgende quecksilberorganische Verbindungen haben (oder hatten) eine Anwendung:

  • 4-Chloromercuri-benzoesäure
    4-Chloromercuri-benzoesäure
  • Merbromin
    Merbromin
  • Mersalyl
    Mersalyl
  • Thiomersal
    Thiomersal

Synthesereagenzien

Aufgrund der gut kontrollierbaren Bedingungen, unter denen die Spaltung der C-Hg-Bindung erfolgt, sind quecksilberorganische Verbindungen vielseitige synthetische Reagenzien.

Dichlorcarben-Donor

Phenylquecksilberchlorid kann mit Natriumtrichloracetat zu Phenyl(trichlormethyl)-Quecksilber umgesetzt werden. Diese Verbindung setzt beim Erhitzen Dichlorcarben frei:[15]

C6H5HgCl + CCl3COONa → C6H5HgCCl3 + CO2 + NaCl.
C6H5HgCCl3 → C6H5HgCl + CCl2.

Phenyl-Donor

Diphenylquecksilber kann in bestimmten Synthesen als Quelle des Phenylradikals (C6H5·) dienen. Die Behandlung mit Aluminium ergibt Aluminiumtriphenyl[16]:

3 Ph2Hg + 2 Al → 2 Ph3Al + 3 Hg

Transmetallierung

Wie erwähnt, reagieren quecksilberorganische Verbindungen mit Halogenen zu dem entsprechenden organischen Halogenid. Quecksilberorganische Verbindungen werden üblicherweise in Transmetallierungsreaktionen mit Lanthaniden und Erdalkalimetallen eingesetzt.

Die Kreuzkupplung von quecksilberorganischen Verbindungen mit organischen Halogeniden wird durch Palladium katalysiert, was ein Verfahren zur Bildung von C-C-Bindungen liefert. In der Regel verläuft die Reaktion mit geringer Selektivität, die aber in Gegenwart von Halogeniden erhöht werden kann. Die Verwendung von Hg(II)-Reagenzien wurde bei der Carbonylierung von Lactonen unter palladiumkatalysierten Bedingungen demonstriert (C-C-Bindung und Cis-Ester-Bildung).[17]

Bakterizide, Fungizide, Insektizide, Antiseptika, Konservierungsmittel

Die Verwendung von quecksilberorganischen Verbindungen als Bakterizide, Fungizide, Insektizide, Antiseptika oder Konservierungsmittel beruht auf ihrer Toxizität. Ihre Anwendung ist begrenzt.

Falsche Anwendungen und Akkumulation des toxischen Schwermetalls Quecksilber[18] sorgten dafür, dass in Deutschland seit 1982 quecksilberorganische Vernindungen nicht mehr zum Beizen von Saatgut verwendet werden dürfen.[19]

In Deutschland ist Thiomersal als Antiseptikum gemäß der Kosmetik-Verordnung in Konzentrationen bis 0,007 % (berechnet als Quecksilber) zur Haltbarmachung von Schmink- und Abschminkmitteln für die Augen erlaubt.[20]

Der quecksilberhaltige Farbstoff Merbromin wurde in Deutschland bis 2003 in Form einer zweiprozentigen wässrigen Lösung, als Antiseptikum (Handelsname Mercurochrom) vertrieben.[21][22]

Diuretika wie Mersalyl waren früher üblich, wurden aber durch Thiazide und Schleifendiuretika ersetzt, die sicherer sind und länger wirken.

Bindung an Thiole

Affinitätschromatographie

Thiole (R-SH), auch bekannt als Mercaptane (lat. mercurium captāns ‚Quecksilber einfangend‘[23][24] aufgrund ihrer Neigung, hochaffin an Quecksilber zu binden), sowie Thiolate (R-S-) und Thioketone (R2C=S), weiche Nukleophile, bilden einen stabilen Koordinationskomplex mit Quecksilber(II), einem weichen Elektrophil.[25]

Dieser Effekt kann verwendet werden, um thiolierte Verbindungen – beispielsweise Thiouridin enthaltende RNA[26] oder Cystein enthaltende Proteine – aus einem Gemisch oder einer biologischen Präparation zu isolieren, indem man eine Affinitätschromatographie mit kovalent an Trägermaterial (beispielsweise Agarose, Sepharose, Glasperlen, etc.) gebundenen quecksilberorganischen Verbindungen durchführt.

Titration

4-Chlormercuribenzoesäure kann zur Titration von SH-Gruppen verwendet werden.

Selektive Hemmung

In der biochemischen und biologischen Forschung werden quecksilberorganische Verbindungen wegen ihrer starken Bindung an Cysteingruppen in Proteinen als mehr oder weniger selektive Hemmstoffe verwendet. Die Selektivität bei der Hemmung beruht dabei auf dem organischen Teil der Verbindung.

Ein Beispiel dafür ist die Markierung und Identifizierung des transmembranären Phosphattransporters der Mitochondrienmembran. Bereits bei sehr geringen Konzentrationen (nM-Bereich) hemmt Mersalyl (([3-[[2-(carboxylatomethoxy) benzoyl]amino]-2-methoxypropyl](hydroxy)Quecksilber)) den Transport von Phosphat in die Mitochondrien. Da Mersalyl durch den anionischen organischen Teil membranimpermeabel ist, erfolgt die Hemmung „von außen“, von der zytoplasmatischen Seite. Diese Hemmung ist durch Zugabe von Thiol-Reagenzien (Cystein, Mercaptoethanol, etc.) reversibel. Die seletive Markierung erfolgt in den folgenden Schritten:

  • Phosphattransport in Mitochondrien wird mit sehr geringen Mengen von Mersaly gehemmt, d. h. die Transporter-SH-Gruppe wird mit Mersalyl „geschützt“.
  • Man gibt einen Überschuss des membranpermeablen SH-Reagenzes N-Ethylmaleinimid (NEM), wodurch alle „freien“ SH-Gruppen kovalent und irreversibel blockiert werden.
  • Der Überschuss an NEM wird mit Cystein neutralisiert; dabei wird gleichzeitig das „schützende“ Mersalyl entfernt.
  • Mitochondreine werden durch Zentrifugation von der Reaktionsmischung (NEM, Cystein und Mersalyl) abgetrennt.
  • Die nun verfügbare Phosphattransporter-SH-Gruppe kann mit radioaktivem oder spin-markiertem NEM selektiv markiert werden.[27]

Selektive Aktivierung

Ein Beispiel für die Aktivierung eines Enzyms ist die Protease Prokollagenase aus Fibroblasten der menschlichen Haut, die von vier verschiedenen quecksilberorganischen Verbindungen, 4-Chlormercuribenzoesäure, Mersalyl, 4-Aminophenylquecksilberacetat und Phenylquecksilberchlorid, aktiviert werden kann.[28]

Literatur

Siehe auch

References

  1. ↑ Lexikon der Chemie: Quecksilberorganische Verbindungen; abgerfufen am 6. April 2017.
  2. ↑ H. Hintermann: Organomercurials. Their Formation and Pathways in the Environment (= Metal Ions in Life Sciences. Band 7). RSC publishing, Cambridge 2010, ISBN 978-1-84755-177-1, S. 365–401.
  3. ↑ M. Aschner, Onishchenko, N., Ceccatelli, S.: Toxicology of Alkylmercury Compounds (= Metal Ions in Life Sciences. Band 7). RSC publishing, Cambridge 2010, ISBN 978-1-84755-177-1, S. 403–434.
  4. ↑ Russell N. Grimes: Metal Interactions with Boron Clusters. Springer Science & Business Media, 2013, ISBN 978-1-4899-2154-3, S. 209 (google.com).
  5. ↑ F. C. Whitmore und E. R. Hanson: o-Chloromercuriphenol, Org. Synth. (1925), Band 4, S. 13; abggerufen am 10 April 2017.
  6. ↑ Otto Dimroth: Directe Einführung von Quecksilber in aromatische Verbindungen. In: Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 31. Jahrgang, Nr. 2, 1898, S. 2154–2156, doi:10.1002/cber.189803102162.
  7. ↑ Otto Dimroth: Ueber die Einwirkung von Quecksilberoxydsalzen auf aromatische Verbindungen. In: Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 32. Jahrgang, Nr. 1, 1899, S. 758–765, doi:10.1002/cber.189903201116.
  8. ↑ Otto Dimroth: Ueber die Mercurirung aromatischer Verbindungen. In: Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 35. Jahrgang, Nr. 2, 1902, S. 2032–2045, doi:10.1002/cber.190203502154.
  9. ↑ Beyer-Walter, Lehrbuch der Organischen Chemie, 23. Auflage, S. Hirzel Verlag 1998 ISBN 3-7776-0808-4.
  10. ↑ K. A. Hofmann, J. Sand: Ueber das Verhalten von Mercurisalzen gegen Olefine. In: Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 33. Jahrgang, Nr. 1, 1900, S. 1340–1353, doi:10.1002/cber.190003301231.
  11. ↑ F. A. Carey, R. J. Sundberg, Organische Chemie, Wiley-VCH Verlag, 2004, ISBN 3-527-29217-9.
  12. ↑ W.A. Herrmann (Hrsg.): Synthetic Methods of Organometallic and Inorganic Chemistry Volume 5, Copper, Silver, Gold, Zinc, Cadmium, and Mercury. ISBN 3-13-103061-5.
  13. ↑ Calvery, H. O.: Diphenylmercury In: Organic Syntheses. 4, 1941, S. 54–55, doi:10.15227/orgsyn.009.0054; Coll. Vol. 1, 1941, S. 228 (PDF).
  14. ↑ A. N. Nesmajanow: β-Naphthylmercuric Chloride, Org. Synth. (1943), Bd. 2, S. 432.
  15. ↑ T. J. Logan: Phenyl(trichloromethyl)mercury, Org. Synth. (1973), Bd. 5, S. 969.
  16. ↑ T. A. Neely, William W. Schwarz und Herbert W. Vaughan: Triphenylaluminium, Org. Synth. (1965), Bd. 45, S. 107; abgerufen am 10. April 2017.
  17. ↑ Pavel Kočovský: Reactivity control in palladium-catalyzed reactions: a personal account, J. Organometallic Chemistry 687 (2003), S. 256-268. doi:10.1016/j.jorganchem.2003.07.008
  18. ↑ Michael Binnewies, Maik Finze, Manfred Jäckel, Peer Schmidt, Helge Willner und Geoff Rayner-Canham: Allgemeine und Anorganische Chemie. Springer-Verlag, 2016, ISBN 978-3-662-45067-3, S. 836 (google.com).
  19. ↑ Saskia Dombrowski: Berichte zur Lebensmittelsicherheit 2009: Nationale Berichterstattung an die EU - Nationaler Rückstandskontrollplan (NRKP) und Einfuhrrückstandskontrollplan (ERKP) - Bericht zur amtlichen Futtermittelkontrolle 2009. Springer-Verlag, 2011, ISBN 978-3-0348-0128-7, S. 43 (google.com).
  20. ↑ Anlage 6 zu § 3 der Kosmetik-Verordnung.
  21. ↑ Merbromin im Spiegel der Expertenmeinungen. In: Pharmazeutische Zeitung. Ausgabe 39/2003.
  22. ↑ Neues Rezeptur-Formularium: Quecksilber zur Anwendung auf der Haut. PDF.
  23. ↑ Oxford American Dictionaries (Mac OS X Leopard).
  24. ↑ Dictionary.com: mercaptan
  25. ↑ Jonathan Clayden, Nick Greeves und Stuart Warren: Organic Chemistry. OUP Oxford, 2012, ISBN 978-0-19-927029-3, S. 658 (google.com).
  26. ↑ Masao Ono and Masaya Kawakami: Separation of Newly-Synthesized RNA by Organomercurial Agarose Affinity Chromatography. In: J. Biochem. 81. Jahrgang, Nr. 5, 1977, S. 1247–1252, PMID 19428.
  27. ↑ E. Quagliariello, F. Palmieri: Structure and Function of Membrane Proteins: Proceedings of the International Symposium on Structure and Function of Membrane Proteins Held in Selva Di Fasano (Italy), May 23-26, 1983. Elsevier, 2014, ISBN 978-1-4831-6290-4, S. 43–52 (google.com).
  28. ↑ G. P. Stricklin, J. J. Jeffrey, W. T. Roswit and A. Z. Eisen: Human skin fibroblast procollagenase: mechanisms of activation by organomercurials and trypsin, Biochemistry (1983), Bd. 22(1), S. 61-68.
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